[发明专利]一种基于(1R,2R)-3-bcpb配体的手性Cu(II)配位聚合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于无机化学领域，尤其涉及一种基于(1R,2R)-3-bcpb配体的手性 Cu(II)配位聚合物及其制备方法。

背景技术

近年来，手性配位聚合物的设计和合成逐渐引起了化学家及材料学家的关注。 这是由于这种材料的结构富于变化，能表现出丰富多彩的拓扑结构，因此不仅具 有结构的理论研究意义，同时可作为优良的功能材料，具有诱人的应用前景。目 前对于这种材料的研究主要集中于不对称催化、对映体选择分离、二阶非线性光 学材料和铁电材料等。

目前，手性配位聚合物的合成主要通过利用手性配体、手性模板、手性环境 和非手性材料的自发拆分，其中手性配体的运用是最简单和直接的方法。同时， 手性环己二胺衍生物作为一种很有特色的手性配体，其构筑的手性配位聚合物在 手性催化、二阶非线性光学材料等领域具有很好的应用前景。

发明内容

发明目的：本发明的第一目的是提供一种具有良好二阶非线性性能的基于 (1R,2R)-3-bcpb配体的手性Cu(II)配位聚合物；本发明的第二目的是提供该配位 聚合物的制备方法。

技术方案：本发明的基于(1R,2R)-3-bcpb配体的手性Cu(II)配位聚合物，其化学式为{{Cu[(1R,2R)-3-bcpb]₂}·2ClO₄·2H₂O·2CH₃OH}_n，其中，(1R,2R)-3-bcpb为N,N’-((1R,2R)-环己二胺)双(N-(3-吡啶甲基苯甲酰胺))，其为手性V型双齿有机配体。进一步说，该配位聚合物为单斜晶系，空间群为C2，结晶参数为β＝100.209(2)°，其中a，b，c分别为晶胞的三条棱的棱长，β为a棱和c棱的夹角，可具有(4,4)拓扑结构。

更进一步说，本发明的(1R,2R)-3-bcpb配体采用顺式双齿配位模式，其分别用两个吡啶基上的氮原子与两个Cu(II)配位，Cu-N键长为2.027(6)或而Cu(II)为五配位的四方锥结构，分别与四个(1R,2R)-3-bcpb配体的吡啶基上氮原子和一个水分子配位，其中，(1R,2R)-3-bcpb配体具有如下结构式：

本发明的基于(1R,2R)-3-bcpb配体的手性Cu(II)配位聚合物的制备方法，包 括以下步骤：(1)称取0.1mmol的Cu(ClO₄)₂.6H₂O及0.1mmol的(1R,2R)-3-bcpb 加入到8mL的CH₃OH溶液中，在室温条件下搅拌0.5～1h，制得悬浊液；(2)将 上述悬浊液转移到15mL内衬聚四氟乙烯的反应釜中，将反应釜在90℃条件下 反应3天，然后以5℃/h的速度降至室温，待反应釜中出现蓝色块状结晶，过滤 析出即制得基于(1R,2R)-3-bcpb配体的手性Cu(II)配位聚合物。

有益效果：与现有技术相比，本发明的显著优点为采用新型手性 (1R,2R)-3-bcpb配体和Cu(II)离子构筑了的手性配位聚合物，该配位聚合物具有 良好的二阶非线性性能；同时，本发明制备方法简单，无需复杂的合成设备，降 低了生产成本。

附图说明

图1为本发明制得的配位聚合物的分子结构图。

具体实施方式

本发明的基于(1R,2R)-3-bcpb配体的手性Cu(II)配位聚合物，其化学式为{{Cu[(1R,2R)-3-bcpb]₂}·2ClO₄·2H₂O·2CH₃OH}_n，其中，(1R,2R)-3-bcpb为N,N’-((1R,2R)-环己二胺)双(N-(3-吡啶甲基苯甲酰胺))，其为手性V型双齿有机配体。进一步说，该配位聚合物为单斜晶系，空间群为C2，结晶参数为β＝100.209(2)°，其中a，b，c分别为晶胞的三条棱的棱长，β为a棱和c棱的夹角，可具有(4,4)拓扑结构。