[发明专利]具有苯频哪醇的单亚磷酸酯

说明书

技术领域

本发明涉及具有苯频哪醇的单亚磷酸酯。本发明还涉及其作为配体在加氢甲酰基化中的用途。

背景技术

烯烃化合物、一氧化碳和氢气之间在催化剂存在下生成多一个碳原子的醛的反应被称为加氢甲酰基化或羰基合成。这些反应中使用的催化剂是元素周期表第VIII族的过渡金属的常见化合物。已知的配体为，例如，分别具有三价磷P(III)的来自膦、亚磷酸酯及亚膦酸酯种类的化合物。烯烃的加氢甲酰基化现状的好综述可参见B.CORNILS,W.A.HERRMANN，"AppliedHomogeneousCatalysiswithOrganometallicCompounds"，卷1&2，VCH，Weinheim，NewYork，1996或R.Franke，D.Selent，A.B?rner，"AppliedHydroformylation"，Chem.Rev.，2012，DOI:10.1021/cr3001803。

每种催化活性组合物具有其特定的益处。因此，根据原料和目标产物使用不同的催化活性组合物。

WO2009/146984描述了具有一个或两个苯频哪醇单元的双亚磷酸酯。在第13/14页中，示出了其结构Ia、Ib和Ic。在两个结构Ia和Ib中，两个侧翼单元通过具有联苯酚单元的中心单元连接。该联苯酚单元在氧原子（与P原子键合）的直接相邻处分别具有叔丁基（参见"ANewDiphosphitePromotingHighlyRegioselectiveRhodium-CatalyzedHydroformylation",DetlefSelent,RobertFranke,ChristophKubis,AnkeSpannenberg,WolfgangBaumann,BurkardKreidlerandArminB?rner,Organometallics,2011,30,4509–4514)。

WO2012/041846在第16页中描述了结构类似于WO2009/146984中的化合物Ia的双亚磷酸酯(结构VIII)。

双亚磷酸酯的缺点在于制备其需要相对高的消耗。因此，在工业过程中使用这类体系经常无利可图。另外，还有在长链烯烃的加氢甲酰基化中相对低的活性，这必须通过长的停留时间在反应技术方面进行弥补，这经常导致工业过程无利可图。

本发明的目的在于提供亚磷酸酯，其相对于已知的双亚磷酸酯更容易制备。此外，这种亚磷酸酯在长链烯烃的加氢甲酰基化中具有好的性能。如果将该亚磷酸酯用于加氢甲酰基化反应中，则可以实现好的产率。

发明内容

本发明的目的通过权利要求1的化合物实现。

具有如下通式结构I至V之一的化合物：

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵选自：

-H、-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₆-C₂₀)-芳基、-(C₆-C₂₀)-芳基、-S-烷基、-S-芳基、卤素、-COO-(C₁-C₁₂)-烷基、-CONH-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₆-C₂₀)-芳基、-COOH、-OH、-SO₃H、-CN、-NH₂、-N[(C₁-C₁₂)-烷基]₂；