[发明专利]具有蒽酚的单亚磷酸酯

说明书

技术领域

本发明涉及具有蒽酚的单亚磷酸酯。本发明还涉及其作为配体在加氢甲酰基化中 的用途。

背景技术

烯烃化合物、一氧化碳和氢气之间在催化剂存在下生成多一个碳原子的醛的反应 被称为加氢甲酰基化或羰基合成。这些反应中使用的催化剂是元素周期表第VIII族的过渡 金属的常见化合物。已知的配体为，例如，分别具有三价磷P(III)的来自膦、亚磷酸酯及亚 膦酸酯种类的化合物。烯烃的加氢甲酰基化现状的好综述可参见B.CORNILS,W.A. HERRMANN，"AppliedHomogeneousCatalysiswithOrganometallicCompounds"，卷1& 2，VCH，Weinheim，NewYork，1996或R.Franke，D.Selent，A.B?rner，"Applied Hydroformylation"，Chem.Rev.，2012，DOI:10.1021/cr3001803。

每种催化活性组合物具有其特定的益处。因此，根据原料和目标产物使用不同的 催化活性组合物。

EP0155508A1公开了在位阻烯烃，例如异丁烯的Rh催化加氢甲酰基化中使用 双亚芳基取代的单亚磷酸酯。然而，在此有时使用非常高的Rh浓度(尤其250ppm)，这考虑 到目前的Rh价格对于大规模工业方法是不可接受的，因此必须被改进。在第41页上面部分 显示了三个苯基分别通过C-C-桥键相互结合的化合物，其为2,6-联苯-苯酚单元。

本发明的目的在于提供单亚磷酸酯，其在加氢甲酰基化中具有相对于已知的单亚 磷酸酯有利的性能。本发明的目的特别在于提供新型的配体，其用途相对于具有联苯酚单 元以及其它芳族体系的结构相关的单亚磷酸酯会产生更好的产率。该更好的产率会在至少 一种烯烃的情况下实现。

理想的方式还在于金属浓度（例如铑）低于100ppm。

发明内容

本发明的目的通过权利要求1的化合物实现。

具有如下通式结构I或II之一的化合物：

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸选自：

-H、-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₆-C₂₀)-芳基、-(C₆-C₂₀)-芳基、-S-烷基、- S-芳基、卤素、COO-(C₁-C₁₂)-烷基、CONH-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₆-C₂₀)- 芳基、-COOH、-OH、-SO₃H、-CN、-NH₂、-N[(C1-C₁₂)-烷基]₂；

R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸选自：