[发明专利]一种氨基联苯类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备氨基联苯类化合物的方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

如下列通式(I)所示的氨基联苯类化合物

其中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个取代基独立地表示苯基，其余的取代基分别独立地表示氢原子、氯原子或溴原子，在现代有机合成和实际应用中起着重要的作用。该类化合物在咔唑树脂和橡胶等物质的合成中有着极为广泛的应用。例如，化合物2-氨基联苯是合成联苯类钯催化剂的重要原料。

目前有文献报导合成氨基联苯类化合物的方法并不多见。比较常见的有2-氨基联苯的制备，主要是用四(三苯基)膦钯作为催化剂催化邻氯苯胺和苯硼酸反应合成2-氨基联苯，该方法的反应路线如下：

但该方法的弊端，一是产率不高，仅80％左右；二是催化剂四(三苯基)膦钯的用量较大，是邻氯苯胺摩尔量的10％，故钯的损耗很大，制备成本很高，这对于放大生产操作是极为不利的。另外，该方法只限于以邻氯苯胺为原料制备2-氨基联苯，如果换成邻溴苯胺，反应便不能实现，因此该方法有很大的发应局限性，可能无法制备更多的氨基联苯类化合物。

因此，寻求一种适合制备氨基联苯类化合物的通用方法，既能提高制备产率，又能降低钯催化剂的用量、减少钯的损耗以适应大规模工业化生产，是氨基联苯类化合物制备领域亟待解决的技术问题之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种氨基联苯类化合物的通用制备方法，既提高了制备产率，又降低了钯催化剂的用量，减少了钯的损耗，大幅降低了制备成本，有效解决了现有技术中存在的技术问题。

本发明提供了一种通式(I)所示的氨基联苯类化合物的制备方法

其中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵中至少一个取代基独立地表示苯基，其余的取代基分别独立地表示氢原子、氯原子或溴原子，包括：用式(II)所示的钯催化剂

催化通式(III)所示的卤代苯胺与苯硼酸反应

其中，Z¹、Z²、Z³、Z⁴和Z⁵中至少一个取代基独立地表示氯原子或溴原子，其余的取代基分别独立地表示氢原子。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，通式(III)的卤代苯胺取代基Z¹、Z²、Z³、Z⁴和Z⁵中有1-3个取代基分别独立地表示氯原子或溴原子，其余的取代基分别独立地表示氢原子；制备得到的通式(I)的氨基联苯类化合物取代基R¹、R²、R³、R⁴和R⁵中有1-3个取代基分别独立地表示苯基，其余的取代基分别独立地表示氢原子、氯原子或溴原子。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，所述方法包括：

在惰性气体保护下，通式(III)的卤代苯胺、苯硼酸、碱、溶剂和式(II)的钯催化剂在50-100℃反应5-10小时，降至室温，加碱性水溶液淬灭反应，萃取，有机相脱溶，得到通式(I)的氨基联苯类化合物。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，卤代苯胺与苯硼酸的摩尔比是1:1-3.5。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，卤代苯胺与钯催化剂的摩尔比是1:0.001-0.01。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，反应用的碱为碳酸钾、碳酸钠或磷酸钾中至少一种。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，卤代苯胺与碱的摩尔比是1:1.1-7。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，钯催化剂最后加入。