[发明专利]一种石油磺酸盐的生产方法

说明书

本发明公开了一种石油磺酸盐的生产方法，该方法包括以下步骤：磺化结束后，以不溶于石油组分的溶剂为萃取剂，对磺化酸性油进行萃取后静置分层，上层为萃余油返回继续磺化，重复上述过程，直到将原料中的芳烃含量降到5％以下，下层为含磺酸的萃取剂，经过蒸馏将萃取剂蒸出，得到磺酸可进一步制备磺酸盐，蒸出的萃取剂再循环使用。该方法以不溶于石油组分的溶剂为萃取剂，对磺化酸性油进行萃取，萃取分离后的磺酸直接中和成磺酸盐，萃余油返回继续磺化，因萃余油中不含磺酸，与磺化剂再次接触的时候，就不会被再次磺化变成酸渣，从而达到提高磺酸盐收率的目的。

技术领域

本发明涉及磺酸盐生产领域，更具体地说，涉及一种石油磺酸盐的生产方法。

背景技术

石油磺酸盐是一类应用广泛的阴离子表面活性剂，在油田提高采收率等方面发挥着重要的作用。

石油组分为复杂的混合物，分布范围广，含有大量的胶质沥青质以及多环芳烃等，所含芳烃因结构不同磺化过程并不同步，随着磺化反应的进行，最先磺化的芳烃特别容易进一步磺化为多磺酸，从而影响磺酸盐的产品质量，降低石油磺酸盐的收率并产生对环境污染的酸渣。

为避免样品的过磺化，已有的处理方法大致分为二类：第一类，通过对设备的改进来降低酸渣的产生，如CN00240550、CN85109591、CN96107060、CN200510093638、CN200520118134、CN200610028680、CN200610102153、CN201210262133、CN201320359754等，这些方法仅能少量降低酸渣的生成量，对石油磺酸盐收率的提高影响有限。第二类，加入溶剂稀释原料油降低酸渣的方法，CN201210384390公开了一种将渣油进行磺化制备油田用磺酸盐类表面活性剂的方法，为避免渣油磺化过程中的过磺化问题，提出首先将渣油与溶剂按质量比1∶2～5稀释，然后冷却，磺化剂与溶剂按质量比1∶1～3稀释后，取相对渣油加入量的1/2～1/20的络合剂加入渣油中，老化0.5～2h，然后逐渐加入1～3倍渣油质量的稀释后磺化剂，加入碱进行中和，沉降脱除底部水溶液，蒸馏除去溶剂，最后可得到石油磺酸盐产品。CN201210235703公开了以SO₃作为磺化剂、非质子型卤代烷为溶剂，在降低温度下磺化制备磺化腐植酸的方法。CN201010271259和CN201310660630，公开了一种石油磺酸盐表面活性剂的制备方法，该方法是以350～500℃的原油馏分油为原料，以60～120℃溶剂油、氯代芳烃或氯代烷烃为稀释剂，以气相的三氧化硫为磺化剂，并采用降膜式反应器，通过控制反应温度、老化温度制得目的产品。CN 201210094872公开一种抽出油烷基化产物磺化法制备表面活性剂的方法，以催化裂化油浆或回炼油抽出油的烷基化产物为原料，以浓硫酸、发烟硫酸或SO₃为磺化剂，以石油醚、二氯乙烷、硝基苯为溶剂，进行磺化反应制备磺酸盐型表面活性剂。上述这些方法虽然使磺化条件缓和，但生成的酸渣以溶解状态存在于酸性油中，影响了磺酸盐的质量，另外，加入的溶剂如卤代烃等不但对人体损害大，对大气环境破坏严重，在石油中残留后还将引起下游炼油加工处理过程中的氯离子腐蚀。

因此，开发一种大幅度降低酸渣产量，提高石油中芳烃利用率的磺化方法十分必要。

发明内容

本发明的目的在于解决石油磺酸盐生产过程中，极易产生酸渣从而降低磺化效率的问题，进而提供一种防止磺酸过度磺化、提高石油磺酸盐的收率的生产方法

本发明的上述目的是这样实现的，一种石油磺酸盐的生产方法，包括以下步骤：在磺化反应中加入不溶于石油组分的溶剂为萃取剂，对磺化酸性油进行萃取后静置分层，上层为萃余油返回继续磺化，重复上述过程，直到将原料中的芳烃含量降到5％以下，下层为含磺酸的萃取剂，经过蒸馏将萃取剂蒸出，得到磺酸可进一步制备磺酸盐，蒸出的萃取剂再循环使用。

本发明所述的石油磺酸盐生产方法，其中，所述磺化酸性油萃取和静置分层的温度优选为30-70℃，所述含磺酸的萃取剂蒸馏时，压力优选为0～-0.08MPa，温度最好在92℃以下。