[发明专利]一种催化不对称Aldol反应的非均相催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201510860779.9 | 申请日: | 2015-12-01 |
| 公开(公告)号: | CN105498839B | 公开(公告)日: | 2018-09-11 |
| 发明(设计)人: | 唐志云;孙继红;白诗扬;赵洪武;武霞 | 申请(专利权)人: | 北京工业大学 |
| 主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C201/12;C07C205/45 |
| 代理公司: | 北京汇信合知识产权代理有限公司 11335 | 代理人: | 戴凤仪 |
| 地址: | 100124 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化 不对称 aldol 反应 均相 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化不对称Aldol反应的非均相催化剂,其特征在于,所述非均相催化剂为联吡啶脯氨酸衍生物通过与金属的配位作用固载到由所述金属修饰的双模型介孔氧化硅纳米材料载体上;
其中,所述金属与所述介孔氧化硅纳米材料中硅元素的摩尔比为3:10;
所述金属为锌;
所述联吡啶脯氨酸衍生物的分子结构式为
其中R代表H,L-proline,N-Cbz-prolinamide,3-CH3C6H4CO,(CH3)3CO,CH3CO中的一种。
2.根据权利要求1所述的催化不对称Aldol反应的非均相催化剂,其特征在于,所述金属修饰的双模型介孔氧化硅纳米材料载体具有直径为2-4nm的介孔与直径为10-30nm球形颗粒堆积孔。
3.一种催化不对称Aldol反应的非均相催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1、制备双模型介孔氧化硅纳米材料;
步骤2、制备金属修饰的双模型介孔氧化硅纳米材料载体;
步骤3、联吡啶脯氨酸衍生物的固载;
其中,步骤2包括如下子步骤:
步骤21、对所述双模型介孔氧化硅纳米材料进行干燥;
步骤22、干燥后的所述介孔氧化硅纳米材料与金属乙酸盐的甲醇溶液在N2的保护下混合并搅拌反应,将所述金属乙酸盐中的金属元素固载到所述介孔氧化硅纳米材料上;
步骤23、蒸发溶剂,并真空干燥;
步骤24、用水、甲醇多次洗涤,干燥,得到所述金属修饰的双模型介孔氧化硅纳米材料载体;
步骤22中,所述金属乙酸盐中的金属元素与所述介孔氧化硅纳米材料中硅元素的摩尔比为3:10;
所述金属元素为锌;
所述联吡啶脯氨酸衍生物的分子结构式为
其中R代表H,L-proline,N-Cbz-prolinamide,3-CH3C6H4CO,(CH3)3CO,CH3CO中的一种。
4.根据权利要求3所述的催化不对称Aldol反应的非均相催化剂的制备方法,其特征在于,步骤3包括如下子步骤:
步骤31、将所述金属修饰的双模型介孔氧化硅纳米材料载体进行干燥;
步骤32、干燥后与所述联吡啶脯氨酸衍生物的二氯甲烷溶液混合均匀,并冷凝回流反应12h;
步骤33、离心洗涤,干燥,得到所述非均相催化剂固体粉末。
5.根据权利要求3所述的催化不对称Aldol反应的非均相催化剂的制备方法,其特征在于,步骤23中采用旋转蒸发,并且真空干燥的时间为8h。
6.根据权利要求3所述的催化不对称Aldol反应的非均相催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1的具体步骤为:将季铵盐表面活性剂溶于蒸馏水,搅拌至溶解,向溶液中加入正硅酸乙酯和氨水,搅拌至产生白色块状凝胶,过滤,洗涤,干燥,所得白色粉末升温至550℃煅烧5小时,得到具有直径为2-4nm的一级孔道和直径为10-30nm的二级孔道结构的所述双模型介孔氧化硅纳米材料。
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