[发明专利]含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方法在审
| 申请号: | 201510844622.7 | 申请日: | 2015-11-26 |
| 公开(公告)号: | CN105481911A | 公开(公告)日: | 2016-04-13 |
| 发明(设计)人: | 宋礼成;许开开;宋凤涛 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
| 主分类号: | C07F19/00 | 分类号: | C07F19/00 |
| 代理公司: | 天津佳盟知识产权代理有限公司 12002 | 代理人: | 刘书元 |
| 地址: | 300071*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 含锌 卟啉 驱动 型铁铁 氢化 模型 及其 制备 方法 | ||
1.一种含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物,其特征在于:该模型物中 的[2Fe2S]催化中心部分通过碳碳三键或三氮唑杂环与锌卟啉连接在一起,其化 学结构式如下所示:
结构式中:R为乙炔基或1,2,3-三氮唑五元杂环。
2.一种如权利要求1所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物的制备方 法,步骤如下:
1)在氮气保护下,向干燥过的带有搅拌磁子的反应瓶中加入四氢呋喃和化 合物A,用液氮/丙酮将溶液冷却至-78℃;所述A的化学式为 [(μ-SCH2)2CH2]Fe2(CO)5(PHPh2);
2)向上述溶液中滴加正丁基锂的正己烷溶液,滴加完毕,在-78℃下继续搅 拌5min;
3)向上述反应液中加入溴丙炔的甲苯溶液,缓慢升至室温后,继续搅拌 15min;
4)减压抽干溶剂,以石油醚和二氯甲烷为展开剂进行薄层色谱分离,收集 红色主带,得到红色固体物质为化合物B,其化学式为 [(μ-SCH2)2CH2]Fe2(CO)5PPh2(CH2C≡CH);
5)在氮气保护下,向干燥过的带有搅拌磁子的反应瓶中加入化合物B和碘 代锌卟啉ZnTPP-I或叠氮锌卟啉ZnTPP-N3,以及催化剂和混合溶剂,控制反应 温度45℃,反应12h;
6)减压抽干溶剂,以石油醚和二氯甲烷为展开剂进行薄层色谱分离,收集 紫红色带,得到紫红固体物质为含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物。
3.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤1)化合物A和四氢呋喃溶剂用量比为0.8mmol: 20mL。
4.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤2)和3)中,化合物A、正丁基锂、溴丙炔的摩尔 比为1:1:1。
5.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤4)石油醚和二氯甲烷的体积比为3:1。
6.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤5)中的化合物B、碘代锌卟啉ZnTPP-I以及催化剂 二(三苯基膦)二氯化钯和碘化亚铜的用量比为60:50:5:1或化合物B、叠氮 锌卟啉ZnTPP-N3和催化剂碘化亚铜的用量比为10:7:1。
7.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤5)中混合溶剂为甲苯和三乙胺,体积比为1:1或 四氢呋喃和水,体积比为1:1。
8.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤6)中石油醚和二氯甲烷的体积比为1:1或石油醚 和二氯甲烷的体积比为1:3。
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