[发明专利]含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201510844622.7 申请日: 2015-11-26
公开(公告)号: CN105481911A 公开(公告)日: 2016-04-13
发明(设计)人: 宋礼成;许开开;宋凤涛 申请(专利权)人: 南开大学
主分类号: C07F19/00 分类号: C07F19/00
代理公司: 天津佳盟知识产权代理有限公司 12002 代理人: 刘书元
地址: 300071*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 含锌 卟啉 驱动 型铁铁 氢化 模型 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物,其特征在于:该模型物中 的[2Fe2S]催化中心部分通过碳碳三键或三氮唑杂环与锌卟啉连接在一起,其化 学结构式如下所示:

结构式中:R为乙炔基或1,2,3-三氮唑五元杂环。

2.一种如权利要求1所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物的制备方 法,步骤如下:

1)在氮气保护下,向干燥过的带有搅拌磁子的反应瓶中加入四氢呋喃和化 合物A,用液氮/丙酮将溶液冷却至-78℃;所述A的化学式为 [(μ-SCH2)2CH2]Fe2(CO)5(PHPh2);

2)向上述溶液中滴加正丁基锂的正己烷溶液,滴加完毕,在-78℃下继续搅 拌5min;

3)向上述反应液中加入溴丙炔的甲苯溶液,缓慢升至室温后,继续搅拌 15min;

4)减压抽干溶剂,以石油醚和二氯甲烷为展开剂进行薄层色谱分离,收集 红色主带,得到红色固体物质为化合物B,其化学式为 [(μ-SCH2)2CH2]Fe2(CO)5PPh2(CH2C≡CH);

5)在氮气保护下,向干燥过的带有搅拌磁子的反应瓶中加入化合物B和碘 代锌卟啉ZnTPP-I或叠氮锌卟啉ZnTPP-N3,以及催化剂和混合溶剂,控制反应 温度45℃,反应12h;

6)减压抽干溶剂,以石油醚和二氯甲烷为展开剂进行薄层色谱分离,收集 紫红色带,得到紫红固体物质为含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物。

3.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤1)化合物A和四氢呋喃溶剂用量比为0.8mmol: 20mL。

4.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤2)和3)中,化合物A、正丁基锂、溴丙炔的摩尔 比为1:1:1。

5.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤4)石油醚和二氯甲烷的体积比为3:1。

6.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤5)中的化合物B、碘代锌卟啉ZnTPP-I以及催化剂 二(三苯基膦)二氯化钯和碘化亚铜的用量比为60:50:5:1或化合物B、叠氮 锌卟啉ZnTPP-N3和催化剂碘化亚铜的用量比为10:7:1。

7.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤5)中混合溶剂为甲苯和三乙胺,体积比为1:1或 四氢呋喃和水,体积比为1:1。

8.根据权利要求2所述含锌卟啉的光驱动型铁铁氢化酶模型物及其制备方 法,其特征在于:所述步骤6)中石油醚和二氯甲烷的体积比为1:1或石油醚 和二氯甲烷的体积比为1:3。

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