[发明专利]一种高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法有效
申请号: | 201510843978.9 | 申请日: | 2015-11-26 |
公开(公告)号: | CN105355905B | 公开(公告)日: | 2018-12-14 |
发明(设计)人: | 李普良;明宪权;钟晴;胡明超;卢道焕;李春霞;李林辉;曾文明;黎兆明 | 申请(专利权)人: | 中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525 |
代理公司: | 成都九鼎天元知识产权代理有限公司 51214 | 代理人: | 陈科恒 |
地址: | 532315 广西*** | 国省代码: | 广西;45 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 电压 改性 锂离子电池 正极 材料 镍锰酸锂 制备 方法 | ||
1.一种高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)锰盐、镍盐材料的准备:将锰盐、镍盐材料按Mn:Ni摩尔比为3:1进行配料混合;
(2)溶胶凝胶法制备镍锰前驱体:将步骤(1)所得的混合物加入螯合剂中,用碳酸氢氨调节pH在8~10,搅拌至粘稠,搅拌状态下加入纯净水,制作成金属Mn+Ni离子浓度为100~150g/l的溶液,加入助沉剂至沉淀完全,过滤,沉淀物干燥,得到镍锰前驱体;
(3)三维斜式混合:采用三维斜式混合机将步骤(2)所得的镍锰前驱体与锂盐及金属阳离子化合物在介质下进行分散、混合2~4h,得掺杂混合物;
(4)预烧结:将步骤(3)所得的掺杂混合物装入匣钵,送入推板窑进行烧结,烧结过程不间断的充入氧气,烧结温度500~600℃,恒温时间4~6h,得预烧结物料;
(5)高温烧结:将步骤(4)所得的预烧结物料装入匣钵,送入推板窑进行烧结,烧结过程不间断的充入氧气,烧结温度800~900℃,恒温时间9.5~10.5h,得高温烧结物料;
(6)混合包覆:采用三维斜式混合机将步骤(5)所得的高温烧结物料与纳米级金属氧化物在介质下进行分散、混合包覆,混合时间为2.5~3.5h,得混合包覆物料;
(7)第三次低温烧结:将步骤(6)所得的混合包覆物料烧结,烧结温度为300~400℃,恒温时间4~6h;
(8)后处理:将步骤(7)所获得的产品进行气流粉碎、分级即获得高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂成品;
其中,步骤(2)中,所述螯合剂为聚乙二醇-1000、聚乙二醇-2000、聚乙二醇-4000和聚乙二醇-10000中的一种或两种;所述螯合剂的质量为金属Mn+Ni质量的80~120%;
所述步骤(3)和步骤(6)中斜式混合采用的介质为氧化锆球或聚氨酯球中的一种。
2.根据权利要求1所述的高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,镍锰前驱体中Mn+Ni和锂盐中Li的摩尔比为(0.95~1.0):1。
3.根据权利要求1所述的高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述锰盐材料为硫酸锰、硝酸锰、氯化锰中的一种或几种;所述镍盐材料为硫酸镍、氯化镍中的一种或几种;步骤(3)中,所述锂盐材料为碳酸锂。
4.根据权利要求1所述的高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述金属阳离子为Mg2+、La3+、Ti4+或Al3+,镍锰前驱体中Mn+Ni与金属阳离子化合物的质量比为1000:(4.5~2)。
5.根据权利要求1所述的高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:步骤(6)中,所述金属氧化物为ZnO、Al2O3、TiO2、MgO或ZrO2。
6.根据权利要求1所述的高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:高温烧结物料中Mn+Ni与金属氧化物的质量比为1000:(1.5~1)。
7.根据权利要求1所述的高电压改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述助沉剂为羟甲基纤维素,其加入的质量为金属Mn+Ni质量的3~5%。
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