[发明专利]一种磺酸型聚偏氟乙烯接枝聚(α-甲基苯乙烯)共聚物的制备方法有效
申请号: | 201510835863.5 | 申请日: | 2015-11-25 |
公开(公告)号: | CN106749932B | 公开(公告)日: | 2019-03-29 |
发明(设计)人: | 李树锋;徐经伟;燕龙;程博闻 | 申请(专利权)人: | 天津工业大学 |
主分类号: | C08F259/08 | 分类号: | C08F259/08;C08F212/12;C08F220/44;C08J7/14;C08J7/02;C08J5/22 |
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地址: | 300387 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基苯乙烯 聚偏氟乙烯 共聚物 磺酸型 接枝聚 聚偏氟乙烯膜 室温溶胀 制备 甲醇透过性 质子交换膜 共聚单体 混合溶剂 接枝改性 酸洗工艺 电导性 碱处理 接枝膜 浓硫酸 异丙醇 引发剂 放入 溶胀 催化 聚合 | ||
1.一种磺酸型聚偏氟乙烯接枝聚(α-甲基苯乙烯)共聚物质子交换膜的制备方法,其特征在于包含以下步骤:
①将聚偏氟乙烯用碱处理;
②将碱处理后的聚偏氟乙烯膜依次放入质量分数25%的过氧化氢水溶液、0.5mol/L的硫酸水溶液中各煮沸30分钟,用去离子水洗至中性、烘干;
③将烘干后的聚偏氟乙烯膜放入溶剂中室温溶胀;
④将溶胀后的聚偏氟乙烯膜放入异丙醇/水的混合溶剂中,加入α-甲基苯乙烯及其共聚单体,在引发剂的引发下于50~60℃接枝聚合60~70小时,清洗、干燥,得到接枝改性的聚偏氟乙烯膜;
⑤将接枝后的聚偏氟乙烯膜放入溶剂中室温溶胀;
⑥将溶胀后的接枝聚偏氟乙烯膜在浓硫酸中于60~70℃反应5~7小时,清洗、干燥,得到磺酸型聚偏氟乙烯接枝聚(α-甲基苯乙烯)共聚物的质子交换膜; 其中,步骤④中的α-甲基苯乙烯共聚单体为丙烯腈、甲基丙烯腈或苯乙烯的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤①中,所用的碱为氢氧化钠或氢氧化钾一种,所用的处理工艺为:将聚偏氟乙烯膜浸入含3mg/mL四丁基溴化胺的1.5mol/L氢氧化物/乙醇溶液中于60℃反应30分钟; 氢氧化钠与聚偏氟乙烯的摩尔比为10~1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤①中,所用的碱为原硅酸钠或原硅酸钾的一种,所用的处理工艺为:将原硅酸盐溶于含质量分数3%水的N-甲基吡咯烷酮中,再加入聚偏氟乙烯粉末,于60℃搅拌2小时,成膜,烘干; 原硅酸盐的用量为聚偏氟乙烯质量的5~40%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤③中,所用的溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷的一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤③中,所用的溶胀时间为0.5~5小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤④中,所使用的混合溶剂中异丙醇与水的体积比为1~5。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤④中,所使用的α-甲基苯乙烯与丙烯腈摩尔比为3∶2,二者体积之和占溶液总体积的23~80%。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤⑤中,所用的溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷的一种。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤⑤中,所用的溶胀时间为0.5~5小时。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤④中,所使用的α-甲基苯乙烯共聚单体为丙烯腈。
11.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于步骤①中,氢氧化钠与聚偏氟乙烯的摩尔比为10~5。
12.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于步骤①中,原硅酸盐的用量为聚偏氟乙烯质量的15~25%。
13.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于步骤③中,所用的溶剂为三氯甲烷。
14.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于步骤③中,所用的溶胀时间为2~3小时。
15.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于步骤④中,所使用的混合溶剂中异丙醇与水的体积比为2~3。
16.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于步骤④中,所使用的α-甲基苯乙烯与丙烯腈摩尔比为3∶2,二者体积之和占溶液总体积的70~80%。
17.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于步骤⑤中,所用的溶剂为三氯甲烷。
18.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于步骤⑤中,所用的溶胀时间为2~3小时。
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