[发明专利]一种镍系加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明提供一种镍系加氢催化剂及其制备方法，用含镍溶液浸渍含镍氧化铝载体，经干燥、焙烧而得催化剂；含镍氧化铝载体由含镍拟薄水铝石经成型、焙烧而得到；其中含镍拟薄水铝石的制备过程中有酸碱中和和成胶过程。本发明将镍和拟薄水铝石有机的结合起来，使活性组分镍有效分散在拟薄水铝石中，并形成特定晶型的含镍氧化铝载体，同时对载体的孔结构以及酸性有较好的调节作用。最终制得的催化剂具有较高的加氢活性和选择性，化学稳定性和热稳定性好。

技术领域

本发明涉及一种镍系加氢催化剂及其制备方法，具体涉及一种以含镍氧化铝为载体的镍系加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

乙烯是世界上产量最大的化学产品之一，是石油化工产业的核心。乙烯裂解馏分成分复杂多变，加氢催化剂的需要量也在不断增加。裂解产物中含有高度不饱和烃，如：炔烃、双烯烃、苯乙炔等，须经选择性加氢使之变成相应的单烯烃。随着我国乙烯生产能力的持续增强，国内裂解原料的多变性、裂解装置及裂解方式的差异，使得部分厂家裂解原料恶化、加氢负荷提高，同时带来杂质含量的增加，进而使钯系催化剂因中毒而运行不佳。非贵金属催化剂因结构差异和金属含量高等因素具有一定抗杂质和耐水能力，其价格优势也比较显著。因此镍系催化剂工业化产品正在逐步取代贵金属催化剂应用于裂解产物加氢系列催化剂。

US3472763报道了一种Ni/Al₂O₃双烯选择性加氢催化剂，活性组分Ni含量1～20％，助剂MoO₃含量1～5％，助剂碱金属和碱土金属含量1～5％，催化剂孔容大于0.4ml/g，比表面大于30m²/g，此催化剂是由活性组分及助剂的水溶液浸渍Al₂O₃载体制得。

CN1218822A报道了一种Ni/Al₂O₃适用于裂解汽油馏分的选择性加氢催化剂，该催化剂是将镍负载于含锂或碱土金属的氧化铝载体上制得的，此催化剂在承受加氢负荷及加氢稳定性方面欠佳。

提高裂解汽油镍系加氢催化剂综合性能的重点集中在以下三个方面(1)开发一种新型适用于镍系加氢催化剂的载体材料；(2)提高镍系加氢催化剂活性组分镍含量；(3)加入助剂及活性组分分散剂改善活性组分利用率。

水合氧化铝如拟薄水铝石和薄水铝石等作为制备氧化铝载体的原料被广泛使用，虽然氧化铝载体制备过程中可以采用如pH值摆动法、添加有机扩孔剂、水热处理等方法来改善作为载体的氧化铝的性质，但是通过这些方法来提高加氢催化剂载体材料的氧化铝的性能是有限的。制备氧化铝载体所用的水合氧化铝原料的性质是生产出优异性能氧化铝载体最关键因素之一。

CN1123392C描述了一种含镍氧化铝载体及其制备方法，将经碱处理过的含镍化合物和炭黑的混合物与氢氧化铝干胶粉混捏，经挤条成型和干燥、焙烧而制得一种含镍为2.0％～14.0％的氧化铝载体，该载体孔容为0.4cm³/g～1.0cm³/g、比表面积为160m²/g～420m²/g、平均孔径为8.0nm～15.0nm，大于6.0nm孔的比例占其总孔的85％还多，孔容、平均孔径较大，大孔所占比例多，适用于做为重质油加氢精制催化剂的载体。

CN200710179630.X公开了一种镍包氧化铝粉末的制备方法，其特征在于将加入分散剂的纳米氧化铝的混合液制成悬浮液，搅拌下加入镍盐溶液，搅拌均匀后，在混合液中滴入氨水，再加入蒸馏水，得到深蓝色镍氨配合物([Ni(NH₃)₆]²⁺)^-氧化铝混合溶液C，再经过水热老化，过滤、洗涤、烘干，得到绿色中间包覆产物；再进行还原焙烧，得到黑色镍包覆氧化铝粉体。