[发明专利]一种改性改性MoS2-Me／HZSM-5催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂，特别是一种改性MoS₂-Me／HZSM-5催化剂的制备方法。

背景技术

硝基苯(NB)催化加氢合成对氨基苯酚(PAP)工艺是工业上广为采用的一种生产工艺，大都以Pt／C为催化剂，于10％～20％硫酸中进行，尚存在催化剂与产品分离困难、废液处理量大、环境不友好等问题。以固体酸代替硫酸作为酸催化剂，是解决上述问题最有效的方法，近年来人们对此进行了大量的研究。chaudhari等口1尝试将离子交换树脂作为酸催化剂，与Pt-S／C同时使用于催化NB加氢合成PAP反应，但PAP收率和选择性分别仅13.9％和14.3％，Komatsu等发现，Pt／HZSM-5催化剂具有较高的加氢和重排反应活性，但催化NB加氢合成PAP反应的PAP产率和选择性也仅分别为20％和45％。王淑芳等制备了Pt-S₂O₈^2-／Zr0₂、Pt／Si0₂-SAPO-5、Pt／MgAPo-5和Pt／HZSM-5催化剂，并以水为反应介质进行NB加氢合成PAP反应，其中经Pb改性的Pt／HZSM-5催化剂的NB转化率为100％，PAP收率达到53.9％。开发非贵金属加氢催化剂对降低该工艺的生产成本具有重要的意义。

发明内容

本发明提出一种非贵金属加氢改性催化剂MoS₂-Me／HZSM-5催化剂的制备方法的制备方法。

本发明一种改性MoS₂-Me／HZSM-5催化剂的制备方法，其具体制备方法如下：（1）在500mL三口瓶中加入75mL去离子水25g(NH₄)₆Mo₇O₂₄和25mL25％的浓氨水，搅拌加热至60℃左右使(NH₄)₆Mo₇O₂₄完全溶解；（2）然后升温至90℃，加入225mL硫化铵水溶液(硫质量分数8％)，反应1.5h得血红色液体；（3）冷却至室温，静置结晶8～24h，过滤并将结晶物用无水乙醇洗涤5次，室温干燥24h，得到暗红色(NH₄)₂MoS₄晶体(ATTM)；（4）将ATTM晶体溶于去离子水，加入HZSM-5分子筛，其中固液质量比为1：3，室温下磁力搅拌1.5h，静置6h后，于80℃下旋转蒸发干燥24h；（5）将干燥后的固体物于体积比为l：1的N₂-H₂混合气中350℃还原2h，得到改性MoS₂-Me／HZSM-5催化剂产物。

本发明所述一种本发明所述改性MoS₂-Me／HZSM-5催化剂的制备方法，制备方法简单，获得的催化剂产物活性强，催化效果好。

具体实施方式

本发明一种改性MoS₂-Me／HZSM-5催化剂的制备方法，其具体制备方法如下：（1）在500mL三口瓶中加入75mL去离子水25g(NH₄)₆Mo₇O₂₄和25mL25％的浓氨水，搅拌加热至60℃左右使(NH₄)₆Mo₇O₂₄完全溶解；（2）然后升温至90℃，加入225mL硫化铵水溶液(硫质量分数8％)，反应1.5h得血红色液体；（3）冷却至室温，静置结晶8～24h，过滤并将结晶物用无水乙醇洗涤5次，室温干燥24h，得到暗红色(NH₄)₂MoS₄晶体(ATTM)；（4）将ATTM晶体溶于去离子水，加入HZSM-5分子筛，其中固液质量比为1：3，室温下磁力搅拌1.5h，静置6h后，于80℃下旋转蒸发干燥24h；（5）将干燥后的固体物于体积比为l：1的N₂-H₂混合气中350℃还原2h，得到改性MoS₂-Me／HZSM-5催化剂产物。