[发明专利]一种高固含量水性聚氨酯胶粘剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种胶粘剂的制备方法，具体涉及一种高固含量水性聚氨酯胶粘剂的制备方法，属于鞋用胶粘剂生产技术领域。

背景技术

我国是全球最大的产鞋国和出口国，而有着“鞋都”之称的泉州，更是占了全国鞋类产品很大份额。在泉州存在各种规模的制鞋企业约4000余家(包括安踏、匹克、乔丹、贵人鸟、361度、德尔惠等著名品牌)，年产鞋超10亿双，出口行销世界各地。

自二十世纪九十年代以来，欧美各国制订严格的有机物挥发标准，促使第四代环保型鞋用胶粘剂出现，主要为无溶剂型和水性聚氨酯胶粘剂(WPU)。水性聚氨酯胶粘剂以水为分散剂对环境友好、粘接性能优异，同时具有经济、安全(不燃不爆)、无毒、无污染、气味小和用后残留物易清理等优点，目前欧美80-90％的鞋用胶已被水性聚氨酯胶粘剂所取代。由于我国鞋用胶粘剂的成熟技术仍处于第三代，即不含苯系物溶剂的普通氯丁、接枝改性的氯丁和溶剂型聚氨酯胶粘剂，虽然解决了苯系物的污染和毒害问题，却无法根本解决胶粘剂使用时有机溶剂造成的有机物挥发(VOC)问题。我国第四代鞋用胶粘剂的技术积累薄弱，国产的水性聚氨酯胶粘剂普遍性能难以达到国外同类产品所要求的高固含量和耐水性，存在拉伸强度和胶膜硬度不高、初粘强度和胶膜力学性能较差等缺陷，一定程度上制约了制鞋工业的健康发展。因此，泉州鞋企的高档鞋用胶粘剂主要依赖进口，每年需从中国台湾、日本以及欧美等化工发达地区进口超过万吨以上的高档鞋用胶粘剂，极大提高了制鞋成本。

国外鞋用水性聚氨酯胶粘剂(WPU)的研究集中在发达国家的大公司(包括德国Bayer公司、BASF公司、英国ICI公司和美国HBFuller公司等)。其中，Bayer公司的Dispercoll系列的技术成熟度高，在鞋企使用较广。国内企业包括佛山霸力化工制品有限公司、广东东方树脂有限公司、福建莆田中科华宇科技发展有限公司等相继开发新型鞋用胶粘剂产品。从市场份额而言，山东烟台万华聚氨酯股份有限公司、南京大东树脂有限公司及台湾华宝树脂有限公司的产品成熟度稍高、价位相对低于Bayer公司，市场份额近年来发展较快。但总体上来看，国内现有WPU产品相对国外产品而言，存在的问题主要在于固含量较低，一般不高于35％，初粘性及剥离强度等力学性能较差，在稳定性方面也有待于提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高固含量、低成本、高性能鞋用水性聚氨酯胶粘剂的制备方法。

本发明一种高固含量水性聚氨酯胶粘剂的制备方法包括如下步骤：

(1)原料的预备：按重量百分比，称取原料如下：

(2)预聚和扩链：将亲水扩链剂溶于亲水扩链剂溶剂后，加入已真空脱水的多元醇中，置于60-90℃下恒温搅拌30min，加入异氰酸酯、交联剂与催化剂，在70-80℃反应60-120min；

(3)中和：将步骤(2)中的产物降温到50℃后加入中和剂，调节溶液的PH达到7-9，继续搅拌5min，得到预聚体；

(4)乳化：在高速搅拌下将预先量取好的去离子水以4mL/min速度逐滴加入上述预聚体中，在边滴加水的同时边测定体系电导率的变化，待相反转完成，立即停止加入去离子水；

(5)再扩链：乳化30min后，冷却出料，得到高固含量水性聚氨酯胶粘剂乳液。

该高固含量水性聚氨酯胶粘剂的制备方法中，所述多元醇采用数均相对分子质量为1000-3000的聚碳酸酯二醇和聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇中的一种或者两种，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯，所述亲水扩链剂为2,2-二羟甲基丙酸，所述亲水扩链剂溶剂为N-甲基吡咯烷酮，所述交联剂为甘露醇，所述催化剂为二月桂酸二丁锡。

所述中和剂为三乙胺，所述交联剂为甘露醇。

步骤(1)中所述多元醇的重量百分比为26％，所述异氰酸酯的重量百分比为12％，所述亲水扩链剂的重量百分比为3％，所述亲水扩链剂溶剂的重量百分比为4％，所述交联剂的重量百分比为0.15％，所述催化剂的重量百分比为0.1％，所述中和剂的重量百分比为3％。

步骤(2)中所述反应时间为60min。

由本发明制备得到的高固含量水性聚氨酯胶粘剂可用于鞋材超纤皮革、太空革等的粘合，技术指标符合《鞋用水性聚氨酯国家标准(2014)》的要求。

采用上述结构后，本发明及由本发明制备得到的高固含量水性聚氨酯胶粘剂具有以下优势：

(1)本制备方法在制备过程中未使用有机溶剂，绿色环保，便于生产。