[发明专利]一种特效防霉剂及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及饲料添加剂领域，特别是涉及一种低成本高效饲料防霉剂及其制备方法。

背景技术

饲料防霉剂是指能降低饲料中微生物的数量、控制微生物的代谢和生长、抑制霉菌毒素的产生、预防饲料贮存期间营养成份的损失、防止饲料发霉变质并延长贮存时间的饲料添加剂。作为饲用防霉剂必须具备以下特点：⑴添加量小，对动物和人无毒无刺激作用；⑵稳定性强，贮存期长，不与饲料发生反应；⑶无异味，添加到饲料中不影响饲料的适口性和饲料的营养成分，不危害动物的健康；⑷经济、安全，使用方便，无致癌、致畸、致突变作用；⑸具有较强的广谱抑菌效果。

我国饲料工业经过30多年，历经起步、上升、繁荣、整合、淘汰，步入了一个非常成熟的微利时代，竞争非常残酷，无论是饲料添加剂企业还是饲料厂，无不是在“针尖上削铁”，即使对饲料品质有至关影响的防霉剂，饲料生产厂家力求将成本控制到最低，因此，寻求价格低廉、高效防霉、能大规模生产、安全无害的饲料防霉剂迫在眉捷。

苯甲酸钠、山梨酸钾(钠)等由于成本很高，且是一定毒性，现在它们很少被作主体防霉剂，而仅只是以协同作用为目的的微量、少量添加的辅助原料。富马酸酯类(如富马酸二甲酯、富马酸单甲酯)，由于它们防霉效果非常好，防霉成本十分低廉，在饲料中添加能完全代谢无残留，但它们对人的皮肤有强烈的致敏性和对粘膜有强烈的刺激性，对生产工人伤害很大，已被国家在食品、饲料、皮革多个领域禁用。脱氢醋酸钠虽效果好但有肾毒性，在饲料中未获批准使用。丙酸钠、丙酸钙、丙酸铵等丙酸盐类在七、八年之前应用非常普遍，但因其用量大、成本高(使用成本是丙酸的1.5－2倍)，现在采用的企业很少。双乙酸钠也被发现有良好防霉效果，而且国际公认非常安全，但因其用量大(0.3－0.5％)，成本高，而且添加量大导致饲料中钠离子浓度过高，现在饲料企业也很少用。

目前饲料普遍使用的还是普通丙酸型防霉剂，也就是把丙酸直接用蛭石或白碳黑吸附制成丙酸含量为30－65％的产品，由于丙酸是裸露的，刺激性很大，在饲料高温制粒加工过程中会有20－40％的挥发损失(对铁质饲料加工设备、管道腐蚀严重)在饲料储运过程中也有挥发损失，故丙酸在饲料中至少要添加700克/吨以上才能保持45天不霉变的要求，由于丙酸挥发带有不确定性，即使添加700克/吨仍有零星霉变发生。

过去，丙酸与丙酸盐复合的防霉剂，在要求保质期较长的饲料(45天以上)使用比较广泛，但近几年随着散养户退出养殖，规模养殖饲料使用周期多在45天之内，所以这类产品使用也在减少，由于丙酸盐使用成本高，丙酸依然裸露，有20－40％的挥发，成本高仍然是这类产品的弱点。

双丙酸铵是丙酸与丙酸铵以分子间的范德华力结合在一起形成的一种新的相对稳定的复合化合物，不是简单的混合物，其熔点45－50℃，沸点155℃，在10－30℃是方解石样结晶，在80—90℃饲料制粒加工过程中挥发很少，故在饲料添加仅480－500克/吨(以丙酸计)就能起到优良的防霉效果，比普通丙酸型防霉剂700克/吨的添加量减少丙酸用量20－40％，显著地节省了成本；而且双丙酸铵中的丙酸能在饲料储运过程很均匀缓慢地释放，保证了饲料防霉要求的强度和时间的长度，比丙酸铵、丙酸钠、丙酸钙释放丙酸的速度快，比丙酸盐使用的成本低很多，防霉保持时间恰到好处。其次双丙酸铵仅略有丙酸淡淡的香味，比普通丙酸型防霉剂刺激性小很多，这对劳工日益精贵的企业是很受欢迎的。

CN101647595B丙酸铵复合防霉剂及制造方法专利公开了一种丙酸铵复合防霉剂，但该专利方法造出的是丙酸、丙酸铵的混合物不是双丙酸铵，而且防霉剂中配伍了双乙酸钠(10～20％)、山梨酸钾(5-10％)及改性蒙脱石(20～60％)，其中的丙酸铵量很少，用氨量与丙酸摩尔比＝1：4－6，因此其生产的产品中绝大部分仍然是裸露游离态的丙酸，在饲料制粒加工过程中仍然会损失20～40％，导致制成的成品中有效防霉剂成分减少，导致了丙酸实际添加量大，而且防霉效果不稳定；其次，该专利方法在合成丙酸铵过程中使用的氨源是碳酸氢铵，碳酸氢铵价格1400～4500元/吨，计算运费500元/吨，按最低到厂价格1900元/吨，折算成液氨成本为8828元/吨，其成本耗费巨大；而且碳酸氢铵在反应过程会放出大量的二氧化碳，在中和反应存在条件下温度一般在60～110℃，伴随着二氧化碳溢出会有丙酸挥发，会造成环境的污染，该生产成本高，存在环保问题的生产工艺会让企业举步维艰，因此，该工艺已被逐渐淘汰。