[发明专利]一种汽油中有机含氮和/或含氧添加物的萃取分离和测定方法

说明书

本发明公开了一种汽油中有机含氮和/或含氧添加物的萃取分离和测定方法，该分离方法包括：(a)、将含有有机含氮和/或含氧添加物的汽油样品加入固定相中，所述固定相为硅胶和氧化铝的混合物，其中氧化铝的含量为5‑15质量％；(b)、采用第一洗脱剂对步骤a中所得的固定相进行冲洗，得到含有烃类的第一洗脱液；(c)、采用第二洗脱剂对步骤b中所得固定相进行冲洗，得到含有有机含氮和/或含氧添加物的第二洗脱液。采用本发明的分离方法可以从汽油中有效分离有机含氮和/或含氧添加物，并通过本发明的测定方法有效鉴别所分离的有机含氮和/或含氧添加物的种类并能进行定量分析。

技术领域

本发明涉及一种汽油中有机含氮和/或含氧添加物的萃取分离和测定方法。

背景技术

汽油中的有机含氧化合物和有机含氮化合物一般为相关国家标准中限量加入或是禁止加入的化学成分。这些含氧、含氮添加物有的可能在提高汽油抗爆性试验中已取得较好的效果，或在国外已有应用，但在国内的实际使用中仍存在着规模生产的问题，而有的则可能会对人体、车辆或环境造成不利影响，如甲基叔丁基醚会对人体的肝脏和肾脏造成损害，乙醇的吸湿性使其具有一定的腐蚀性，苯胺类化合物则存在毒性较大及燃烧产物造成空气污染的问题。因此，对汽油中有机含氧化合物和有机含氮化合物进行分子鉴别及定量分析，对控制汽油质量，保障汽油使用安全有着重要的意义。

汽油含氧、含氮添加物种类繁多，其添加、使用在流通环节中难以发现和监控。SH/T 0663-1998[“SH/T 0663-1998，汽油中某些醇类和醚类测定法(气相色谱法).”1998]规定了气相色谱分析汽油中甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、叔戊基甲基醚、二异丙基醚(MTBE、ETBE、TAME、DIPE)、叔戌醇和C1～C4醇的方法，然而气相色谱分析方法存在着分离效果较差、以及预切柱位置和阀切换时间对分离和定量准确性影响较大的问题。

Fernandes等[“Simultaneous determination of methanol and ethanol ingasoline using NIR spectroscopy:Effect of gasoline composition.”Talanta,2008,75:804-810]用近红外光谱法测试了汽油中甲醇和乙醇的含量，但汽油中的异构烷烃对甲醇的测试干扰较大。

金珂等[“氧选择性检测器测定汽油中醇醚类含氧化合物的研究.”现代科学仪器，2002,5:43-47]利用GC-OFID分析了汽油中C1～C4的醇及甲基叔丁基醚等五种醚类化合物，但在测试过程中存在烃类组分的干扰，且裂解炉积碳过多时会造成烃类组分的不完全裂解而发生穿透现象，影响分析的准确度。

杨永坛等[“气相色谱-氮化学发光检测法分析催化汽油中含氮化合物类型的分布.”色谱，2010,28(4):336-340]建立了催化汽油馏分中各种含氮化合物类型分布的GC-NCD分析方法，采用化学预处理的方法分离了催化汽油中的含氮化合物,对某催化汽油中的20多个含氮化合物进行了定性(或归类)，并对苯胺氮进行定量，然而此方法的酸洗过程复杂，同时NCD也无法提供含氮化合物详细的分子结构信息。

李伟伟等[“气相色谱-表面电离检测器分析汽油中含氮化合物的分布.”色谱，2011,29(2):141-145]采用液液萃取的方法从汽油中提取了含氮化合物，并将气相色谱和研制出的表面电离检测器(SID)联用对含氮化合物进行了分析，具有比GC-NCD更好的选择性和灵敏度，但该方法定量不够准确，重现性较差，且分析时间较长，单次进样分析时间大于30min。

赵彦等开发了采用酸洗结合GC-MS测定甲基苯胺类化合物的分析方法[“甲基苯胺类化合物的气相色谱-质谱检测法”，中国专利，申请公布号：CN 102692475 A]，此方法需要繁琐的样品预处理过程。