[发明专利]含巯基基团的联噻吩苯并吲哚盐染料及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201510685160.9 | 申请日: | 2015-10-20 |
| 公开(公告)号: | CN105199422A | 公开(公告)日: | 2015-12-30 |
| 发明(设计)人: | 杨洲;段金帅;钱细妹 | 申请(专利权)人: | 北京科技大学 |
| 主分类号: | C09B23/10 | 分类号: | C09B23/10;C07D409/14;G01N21/65 |
| 代理公司: | 北京金智普华知识产权代理有限公司 11401 | 代理人: | 皋吉甫 |
| 地址: | 100083*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 巯基 基团 噻吩 吲哚 染料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一类含巯基的联噻吩苯并吲哚盐染料,其特征在于该苯并吲哚盐染料结构通式为(1)所示:
(1)
其中,X为F、Cl、Br或I;n为1-6的整数。
2.根据权利要求1所述的含巯基的联噻吩苯并吲哚盐染料,其特征在于,该苯并吲哚盐染料结构式为:
其中,结构通式中X为I;n为1或2。
3.一种制备权利要求1或2所述的含巯基的联噻吩苯并吲哚盐染料的制备方法,其特征在于具体制备步骤如下:
步骤1.5-(二甲基氨基)-2,2'-联噻吩-5'-甲醛的合成:在高压反应容器中以1:24的摩尔比加入5-溴-2,2'-联噻吩-5'-甲醛和二甲胺水溶液,加入2倍摩尔量的磷酸钾提供碱性环境,在铜/碘化亚铜催化剂作用下加热反应;反应结束后多次水洗,利用柱层析的方法获得目标产物,即末端5位二甲胺基和醛基为取代基的二联噻吩;
步骤2.末端分别以卤素和巯酯为取代基的直链烷烃的合成:在烧瓶中以1-3:1的摩尔比加入二卤代烷烃和硫代乙酸钾,加入四氢呋喃溶解,加热回流10小时;反应结束后,冷却至室温,过滤出固体,利用柱层析方法提纯,获得卤代烷烃;
步骤3.苯并吲哚盐的合成:在烧瓶中以2:1的摩尔比加入卤代烷和1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚,并加入N,N-二甲基甲酰胺溶解,加热反应12小时,冷却至室温,过滤出固体,真空干燥,最后得到灰白色苯并吲哚盐;
步骤4.联噻吩苯并吲哚盐的合成:将5-(二甲基氨基)-2,2'-联噻吩-5'-甲醛和苯并吲哚盐以1.1:1的摩尔比加入到无水乙醇中,滴加2~3滴哌啶作为催化剂,85℃回流反应12小时;反应结束后冷却至室温,旋蒸除去大部分溶剂,然后倒入乙醚中沉析,过滤得到粗产物,通过柱层析的方法分离提纯;
步骤5.含巯基的联噻吩苯并吲哚盐的合成:将含巯酯的联噻吩苯并吲哚盐加入到甲醇和氢氧化钠水溶液的混合溶剂中,室温搅拌2小时;结束后用稀盐酸调pH至7,用二氯甲烷萃取并通过柱层析的方法提纯,得目标产物,即含巯基的联噻吩苯并吲哚盐染料。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤2中的二卤代烷烃包括CnH2nBr2、CnH2nF2、CnH2nCl2和CnH2nI2,其中,n的取值范围为1-6。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤5中甲醇与氢氧化钠水溶液的体积比1:1,所述甲醇和氢氧化钠水溶液浓度为3mol/L。
6.一种如权利要求1-5中任一项所述的含巯基的联噻吩苯并吲哚盐染料在表面增强拉曼散射光谱分析中作为拉曼活性分子的应用。
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