[发明专利]二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦和双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦的方法和制备双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯的方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯在现代有机合成和实际应用中起着重要的作用，其主要作为催化剂用于Suzuki等偶联反应中，在液晶材料、光功能配合物等物质的合成中有着极为广泛的应用。二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦作为中间配体应用于双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯的制备过程中。在实际应用中，通常对双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯的纯度和品质具有较高的要求。

迄今为止，为了得到高纯度、高产率的双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯，研究人员提出了许多关于双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯制备方法的改进方案并不断进行尝试。有文献报道用一步法制备得到双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯，具体是用三(二亚苄基丙酮)二钯催化二叔丁基膦、叔丁醇钾与N,N-二甲基对溴苯胺反应，将制得的二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦配体不经纯化处理，直接与(1,5-环辛二烯)二氯化钯络合得到最终产品。该方法反应步骤少，比较容易控制，但弊端是因二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦配体未经纯化处理，故导致钯的损耗增加，而且制得的产品纯度低、品质差、产品收率仅70％左右。而且该方法在制备二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦配体的过程中，需要使用例如三(二亚苄基丙酮)二钯等价格昂贵的钯催化剂，故该方法制备成本较高，造成产品价格居高不下。

因此，寻求一种更加经济实用的方法制备二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦配体和双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯，提高其制备产率和产品纯度，改善产品品质，是亟待解决的技术问题之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦的制备方法和双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯的制备方法，在大幅提高了制备产率的同时，制备出的产品纯度高，品质好，制备成本也大幅降低。

本发明提供了一种二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦的制备方法，包括：二叔丁基膦在惰性气体保护下低温锂化后，与N,N-二甲基对卤苯胺反应。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，所述方法还包括：反应结束后猝灭反应，对产物进行纯化处理。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，所述方法依次包括以下步骤：

在惰性气体保护下，在-10-0℃，向二叔丁基膦的有机溶剂溶液中滴加丁基锂，在50-55℃保温6-16小时；

将反应液温度降至-10-0℃，滴加N,N-二甲基对卤苯胺的有机溶剂溶液，在50-55℃保温6-16小时；

将反应液降至室温，在冰水浴下向反应液中滴加三乙胺或弱酸弱碱盐水溶液猝灭反应；

在无水无氧环境下，将上层清液除去溶剂，减压蒸馏，得到二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中N,N-二甲基对卤苯胺是N,N-二甲基对氯苯胺或N,N-二甲基对溴苯胺；N,N-二甲基对卤苯胺与二叔丁基膦的摩尔比可以是1:1-1.5。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中丁基锂的摩尔浓度是1.0M-2.5M；二叔丁基膦与丁基锂的摩尔比是1:1-1.5。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中二叔丁基膦锂化用的有机溶剂和N,N-二甲基对卤苯胺用的有机溶剂是苯、甲苯或二甲苯中的至少一种。

另一方面，本发明还提供了一种双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯的制备方法，包括：用上述方法制备的二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦与(1,5-环辛二烯)二氯化钯络合得到。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，所述方法包括：

在惰性气体保护下，在-10-0℃，向二叔丁基膦的有机溶剂溶液中滴加丁基锂，在50-55℃保温6-16小时；

将反应液温度降至-10-0℃，滴加N,N-二甲基对卤苯胺的有机溶剂溶液，在50-55℃保温6-16小时；

将反应液降至室温，在冰水浴下向反应液中滴加三乙胺或弱酸弱碱盐水溶液猝灭反应；

在无水无氧环境下，将上层清液除去溶剂，减压蒸馏，得到二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦；

在惰性气体保护下，向(1,5-环辛二烯)二氯化钯和有机溶剂中，加入二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦，室温下反应8-16小时，有固体析出，过滤，干燥，得到双(二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)氯化钯。