[发明专利]痕量快速检测对羟基苯甲酸丁酯的电化学传感器及其制备方法

权利要求书

1.痕量快速检测防腐剂对羟基苯甲酸丁酯的电化学传感器，包括工作电极、参比电极、对电极；其特征在于：所述的工作电极为表面滴涂有电活性很高的中空CeO₂微球修饰膜的玻碳电极。

2.如权利要求1所述的痕量快速检测防腐剂对羟基苯甲酸丁酯的电化学传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：Ce-Cit配位聚合物中空微球的合成

6mmol的柠檬酸加入24mL二次水中，2mmol的Ce(NO₃)₃·6H₂O在搅拌条件下加入上述柠檬酸溶液中，搅拌几分钟后，将溶液转移到30mL反应釜中，密封，160°C反应12h，用1mol/LHCl调节pH值，必要的时候调整反应物质量，得到的产物用水和乙醇分别洗几次，60°C干燥；

步骤二：中空CeO₂微球的合成

将Ce-Cit配位聚合物中空微球在365°C煅烧1.0－2.0h即得到目标物；

步骤三：中空CeO₂微球的分散预处理

称取步骤步骤二中制得的中空CeO₂微球粉末，加入二次水，超声2h得到质量浓度为2mg/mL的分散液，用于滴涂修饰电极；

步骤四：玻碳电极的预处理

所述除杂工序可以按照本领域的常规方法进行或为了简化除杂工序的步骤，优选除杂工序的具体步骤为：分别用0.3μm和0.05μm的氧化铝抛光粉对玻碳电极进行打磨，经水冲洗后，再依次用体积比为1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超声清洗1min；

步骤五：电化学传感器的制备

将步骤步骤三中得到的中空CeO₂微球分散液滴涂到步骤步骤四预处理过的玻碳电极表面，蒸发干燥后得到新型防腐剂对羟基苯甲酸丁酯的电化学传感器；

再进一步，对上述修饰电极进行了常规的电化学性能测试，结果良好。

3.如权利要求1所述的痕量快速检测防腐剂对羟基苯甲酸丁酯的电化学传感器的应用，其特征在于：可应用于检测化妆品、食品和医药中对羟基苯甲酸丁酯的浓度；被检测的样品包括五香豆干、多种纤维素复合胶囊、果酱和化妆品。

4.如权利要求3所述的痕量快速检测防腐剂对羟基苯甲酸丁酯的电化学传感器的应用，其特征在于，具体检测条件为：

测定介质：0.1mol/LH₂SO₄；

检测电位：1.1V；

富集电位：0.8V

微分脉冲条件：振幅为0.05V，脉冲周期为0.5s，脉冲宽度为0.05s。

5.如权利要求1所述的痕量快速检测防腐剂对羟基苯甲酸丁酯的电化学传感器检测方法，其特征在于：取30μL0.01mol/L的对羟基苯甲酸丁酯标准溶液到3mL测定介质中，搅拌均匀后，采集循环伏安曲线；取15μL0.001mol/L的对羟基苯甲酸丁酯标准溶液到3mL测定介质中，搅拌均匀后，富集1min，采集微分脉冲伏安曲线；在1.1V电位下，搅拌富集1min，采集不同浓度对羟基苯甲酸丁酯在该电化学传感器上的微分脉冲伏安曲线；以5.0mmol/LK₃[Fe(CN)₆]/K₄[Fe(CN)₆]（1:1）为探针，在0.lmol/LPBS（pH=7.0）和0.lmol/LKCl溶液中，对所制得的中空CeO₂微球修饰玻碳电极进行电化学交流阻抗谱（EIS）表征；分别称取五香豆干、多种纤维素复合胶囊、果酱、化妆品样品各约1.0g于50mL锥形瓶中，加入15mL甲醇，混匀超声提取10min，取约10mL溶液于离心管中，以10000r/min离心10min，上层清液经0.45μm有机相滤膜过滤，然后分别取100μL相应提取液加入3mL测定介质中进行检测分析。