[发明专利]一种超早强聚羧酸减水剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201510666030.0 | 申请日: | 2015-10-14 |
| 公开(公告)号: | CN105199060A | 公开(公告)日: | 2015-12-30 |
| 发明(设计)人: | 张小富;赵利华;白淑英 | 申请(专利权)人: | 广东红墙新材料股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C04B24/26 |
| 代理公司: | 广州三环专利代理有限公司 44202 | 代理人: | 郝传鑫;宋静娜 |
| 地址: | 516127 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 超早强聚 羧酸 水剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种超早强聚羧酸减水剂,其特征在于:所述超早强聚羧酸减水剂的结构式如式(1)所示:
其中a为1~80的整数,b为1~80的整数,c为1~50的整数;l为1~50的整数;
A为R为H或CH3;
B为
C为
N为
R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基;X均为Cl、Br或I;m均为5~200的整数,n均为0~50的整数,z均为1~150的整数。
2.一种如权利要求1所述的超早强聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
将活性大单体,甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一种,APEG、HPEG、VPEG和TPEG中的一种,烯丙基磺酸钠、水和分子量调节剂混合,升温至85~95℃,滴加引发剂,滴加完毕后保温,然后降温至45~50℃,调节pH至7.0-8.0,得到超早强聚羧酸减水剂;
所述活性大单体为式(2)所示的化合物,所述式(2)所示的化合物的结构式如下:
为5~200的整数,n为0~50的整数,z为1~150的整数。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一种,APEG、HPEG、VPEG和TPEG中的一种,活性大单体与烯丙基磺酸钠的摩尔比为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一种:APEG、HPEG、VPEG和TPEG中的一种:活性大单体:烯丙基磺酸钠=1~6.0:1.0:1.0~3.0:0.2~6.0。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述分子量调节剂为巯基化合物和异丙醇中的至少一种,所述分子量调节剂的用量为所述活性大单体,甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一种,APEG、VPEG、HPEG和TPEG中的一种与烯丙基磺酸钠的总摩尔数的0.005~5%。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述引发剂的滴加时间为1~10h,所述保温时间为1~12h。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述引发剂是双氧水、过硫酸钾、过硫酸铵和过氧化苯甲酰的水溶液中的一种;所述引发剂的用量为所述活性大单体,甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐中的一种,APEG、VPEG、HPEG和TPEG中的一种与烯丙基磺酸钠的总摩尔数的0.05%~5%。
7.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述活性大单体由以下步骤制备得到:
1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
向封闭的高压釜内,注入甲醇、环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物、环氧卤丙烷、催化剂,搅拌,80-150℃下反应2-10h,即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体;
其中,环氧卤丙烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷或环氧碘丙烷;
2)甲氧基PEG活性中间体的合成
向反应器中加入步骤1)中合成的甲氧基羟基PEG中间体、烯酸、催化剂和阻聚剂,搅拌,70-170℃下反应3-15h,即得反应产物甲氧基PEG活性中间体;
其中,烯酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸;
3)活性大单体的合成
向反应器中加入季铵盐化反应物和阻聚剂,升温至10-80℃,缓慢滴加步骤2)中合成的甲氧基PEG活性中间体的季铵盐化反应物溶液,滴加完毕后,于10-80℃条件下,继续保温反应1-10h,即得所述活性大单体;
所述季铵盐化反应物为N(R2R3R4),其中R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中,甲醇、环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物、环氧卤丙烷的摩尔比为甲醇:环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物:环氧卤丙烷=1:5~200:1~150。
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