[发明专利]一种采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂及制备方法与用途

权利要求书

1.一种采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂，所述调剖剂包括纳米二氧化硅改性交联聚合物、稳定剂、增强剂、有机磺酸盐、密度调节剂、表面活性剂、助剂、增稠剂、润湿剂和水。

2.如权利要求1所述的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂，其特征在于：以重量份计，其具体组分含量如下：

3.如权利要求1或2所述的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂，其特征在于：所述催化剂为甲烷磺酸。

4.如权利要求1-3任一项所述的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂，其特征在于：所述纳米二氧化硅改性交联聚合物是按照包括如下步骤的方法制备得到的：

A1：预聚交联剂溶液的制备，其包括如下步骤：

A1-1：将苯酚和质量百分比浓度为37％的甲醛水溶液加入到反应器中，充分搅拌混合，然后升温至70-75℃，得到反应溶液；

A1-2：向反应溶液中加入高岭土负载碱性催化剂，并继续在70-75℃下搅拌反应30-40分钟，然后自然冷却至室温并过滤分离出催化剂，滤液即为所述预聚交联剂溶液；

A2：将水解度为15-17％且分子量为1400-1600万的阴离子型聚丙烯酰胺加入到去离子水中，配制成质量百分浓度为5-8％的阴离子型聚丙烯酰胺水溶液；

A3：室温下，向所述阴离子型聚丙烯酰胺水溶液中加入改性纳米二氧化硅微粉，并在持续搅拌下，滴加加入步骤A1中得到的所述预聚交联剂溶液，加入完毕后，升温至50-60℃，并在该温度下搅拌反应1-2小时，然后将所得反应液趁热倒入20℃的去离子水中，分去上层液体，得到凝胶状物质，即所述纳米二氧化硅改性交联聚合物。

5.如权利要求4所述的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂，其特征在于：所述高岭土负载碱性催化剂是按照包括如下步骤的方法制得的：

B1：将高岭土充分研磨，过400-500目筛，得到高岭土粉末；

B2：将所述高岭土粉末在700-800℃下煅烧5-6小时，然后冷却至室温，得到煅烧后粉末；

B3：将该煅烧后粉末加入到摩尔浓度为3mol/L的NaOH水溶液中，并升温至90℃，在该温度下充分搅拌反应2-3小时，过滤，将所得粉末用去离子水充分洗涤2-4次，最后充分干燥，即得所述高岭土负载碱性催化剂。

6.如权利要求4或5所述的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂，其特征在于：所述改性纳米二氧化硅微粉是按照包括如下步骤的方法制得的：

C1：将粒度为5-15nm的纳米二氧化硅在150℃下充分干燥2-4小时，得到干燥后二氧化硅；

C2：将干燥后二氧化硅加入到无水乙醇中，充分搅拌，然后加入有机硅烷偶联剂，并在50-60℃下充分搅拌反应60-80分钟，得到反应液；

C3：将反应液离心分离，得到的固体顺次用苯和无水乙醇各充分洗涤2-3次，然后真空干燥，即得所述改性纳米二氧化硅微粉。

7.如权利要求1-6任一项所述的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂，其特征在于：所述稳定剂为双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二丁锡或下式(I)化合物中的任意一种，

最优选为所述(I)化合物。

8.如权利要求1-7任一项所述的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂，其特征在于：所述增强剂为壬基酚聚氧乙烯(10)醚、Span-80、苯乙酸月桂醇酯、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚或聚氧丙烯甘油醚中的任意一种，最优选为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。

9.权利要求1-8任一项所述采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：

S1：分别称取各自重量份的纳米二氧化硅改性交联聚合物、稳定剂、增强剂、有机磺酸盐、密度调节剂、表面活性剂、助剂、增稠剂、润湿剂和水；

S2：向水中依次为总用量80-90％的纳米二氧化硅改性交联聚合物、稳定剂、增强剂、有机磺酸盐、密度调节剂和表面活性剂，并升温至40-50℃，充分搅拌，直至成为均匀粘性液体；

S3：向所述均匀粘性液体中加入助剂、增稠剂、润湿剂和剩余量的10-20％的纳米二氧化硅改性交联聚合物，继续搅拌30-50分钟，得到均匀粘性液体，即为所述采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂。

10.根据权利要求1-8任一项所述的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂或权利要求9所述制备方法得到的采油用无铬复合树脂凝胶类调剖剂在石油开采中的用途。