[发明专利]一种碳碳双键加氢的碳化铁催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化学反应方法，具体说，是一种碳碳双键加氢的碳化铁催化剂及其制备方法。

背景技术

碳碳双键加氢反应在医药、香料、农药、石油化学等领域有着重要的意义。部分加氢反应也是工业聚合工艺的关键反应。据研究报道，贵金属催化剂在碳碳双键加氢反应中具有良好的性能。然而，考虑到环境与经济等因素，使用非贵金属催化剂作为多相催化剂具有更加广泛的应用前景。

目前，铁是地球上最丰富的元素之一。而且，铁基催化剂广泛地应用于合成氨，费托合成和选择性催化还原氮氧化物和氨等反应。而最新的报道，铁基催化剂在氧化还原，芳香族硝基化合物的选择性氧化以及甲烷和乙烯的偶联等反应表现出了优越的催化性能。最新研究证实，铁基纳米化合物能够催化聚合物等石墨化，最终形成核壳结构的铁/碳化铁-石墨烯或者碳纳米管，这种结构的催化剂具有良好的催化活性和稳定性。

目前，生物质来源广泛、可再生，如能将生物质原料直接制备成碳纳米管及其复合的纳米催化剂无论在新材料的合成，还是在新反应工艺的开发等方面都具有重要的创新价值和应用前景。

本发明申请中，通过热解葡萄糖、三聚氰胺和无水三氯化铁，一步法合成了碳纳米管管腔内固定的石墨烯包裹的碳化铁纳米颗粒(见附图1,2)。具有上述复合结构的催化剂可用于碳碳双键化合物加氢反应中，具有优异的催化活性和稳定性。

发明内容

由于目前碳纳米管合成过程中存在工艺复杂，需要昂贵的设备，原料价格很高，制备产品不均匀等问题；碳纳米管内部装载入活性催化剂也存在工艺繁琐，难度极高，活性金属的量很难控制等难题；与此同时，碳碳双键化合物加氢多采用贵金属、半贵金属(如镍、钴等)催化剂，也存在着生产成本高，污染大等环境缺陷。本发明的目的是针对现有技术缺陷所做出的改进，提供一种碳碳双键化合物加氢催化剂及其制备方法，本发明是通过以下技术方案来实现的：

本发明公开了一种碳碳双键加氢催化剂，碳碳双键加氢催化剂是固定在碳纳米管内部、石墨烯包裹的碳化铁(见附图1，2)，这种催化剂的具体制备步骤如下：

1)、将葡萄糖、三聚氰胺、无水三氯化铁和蒸馏水混合后研磨成均匀的混合物，控制葡萄糖、三聚氰胺和无水三氯化铁的质量比为1:1:1，蒸馏水的质量为葡萄糖的1-2倍，将上述混合物在80摄氏度下干燥12小时，得到棕色固体；

2)、将上述棕色固体研磨成粉末后转移至高温管式炉内，在流动的氮气中升温至700-800摄氏度，并维持700-800摄氏度4小时，得到黑色固体；

3)、上述黑色固体物质冷却至室温，转入玻璃烧杯内，用HCl质量百分比为10％的盐酸溶液洗涤6小时，控制盐酸溶液的质量为黑色固体的10-20倍；

4)、将上述经盐酸洗涤后的固体物用微孔滤膜抽滤后，用蒸馏水洗至中性，所得固体物质在50摄氏度下、真空干燥处理10小时即可得到固定在碳纳米管内部、石墨烯包裹的碳化铁催化剂。

作为进一步地改进，本发明所述的葡萄糖为3克、三聚氰胺位为3克，无水三氯化铁为3克；蒸馏水为5毫升。

一种碳碳双键加氢催化剂用于碳碳双键加氢的方法，具体反应步骤如下：

1)、取一定量的催化剂分散于无水乙醇溶剂中，加入反应原料，控制反应原料与催化剂的质量比为100:1—1:1，无水乙醇与反应原料的质量比为200:1—50:1；

2)、充入氢气至反应器内，压力至20大气压，升温至50-70摄氏度，搅拌反应1-20小时；

3)、将反应釜冷却至室温，离心分离固体催化剂，将反应液蒸馏分离，可以得到纯度为90％以上的产物。

作为进一步地改进，本发明碳碳双键加氢催化剂用于碳碳双键加氢的方法中，所述的步骤1)催化剂为0.050克，分散于16.0毫升无水乙醇溶剂中，加入1.96毫摩尔反应原料。

本发明的有益效果如下：

本发明公开了一种碳碳双键化合物的碳纳米管内装载入石墨烯包裹碳化铁催化剂(见附图1，2)及其制备方法，本发明的催化剂具有原料来源广泛和价格便宜、制备工艺简单和操控方便、易重复，催化剂的活性高、重复使用的稳定性好；适用于多种碳碳双键化合物加氢产业化应用。

附图说明

图1为本发明得到的催化剂的扫描电镜图；

图2为本发明得到的催化剂的透射电镜图。

具体实施方式

图1为本发明得到的催化剂的扫描电镜图；在放大1万倍后的电镜照片中，可以清楚地观测到采用本发明所制备的催化剂，这些催化剂中碳纳米管长度大于5微米，排列均匀，管径约为90-120纳米。