[发明专利]一种2，3-二羟基对苯二甲酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2，3-二羟基对苯二甲酸的制备方法。

背景技术

2，3-二羟基对苯二甲酸(2，3-DHTA)是重要的化学试剂，广泛用于有机功能材料的合成，如合成电致发光材料、光电子高分子聚合物材料，尤其是超分子自组装化合物的合成过程中，被认为是关键的结构单元(雷光东，卢志云，谢明贵，4，6-二羟基-1，3-苯二甲酸和2，3-二羟基-1，4-苯二甲酸的一步合成方法，CN1634849A，2004.9.30)；2，3-DHTA也可作为医药合成的中间体；或作为Pu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)等金属的螯合剂，直接用于这些金属的人体解毒剂的制备；或用于治疗Cooley氏贫血症等病症；或用于制备具有抑制HIV的反转录酶和抑制癌细胞生长药物玉红霉素，抗阴道感染药剂绛红霉素和DNA解旋酶抑制剂螺环缩酮化合物等；2，3-DHTA聚合后与过渡金属形成配合物，是潜在的氧化还原反应催化剂(JanssenRG，UtleyJHP，CarreE，SimonE，SchirmerH，JChemSocPerkinTrans2，2001.9:1573)；并且随着有机功能材料和医药行业的迅速发展，2，3-DHTA的应用也越来越广泛，市场前景可观。

目前现有技术中2，3-DHTA有四种制备方法：

第一种方法是以3，6-二甲基邻苯二酚为原料，先将其酚羟基用硫酸二甲酯甲醚化得到2，3-二甲氧基对二甲苯，再用KMnO₄将2，3-二甲氧基对二甲苯氧化为2，3-二甲氧基对苯二甲酸，最后在48％HBr溶液中加热将甲醚酸解得2，3-DHTA(HansvE，AdlerE，SuzannedK，FagerlundAM，ArkivfoerKemi，MineralogiochGeologi，1940，14A:20)，但该方法路线长，环境污染重，工业化比较困难。

第二种方法是以硫代丙二腈和草酸单乙酯在乙醇钠存在下进行环合反应得到2，3-二羟基对苯二腈，然后在50％氢氧化钠水溶液中水解酸化得到2，3-DHTA；见J.D.LoudonandD.K.V.Steel，J.Chem.Soc，1163(1954)，但该文中未报道产率。

第三种方法是以8-羟基-2，3-二甲基苯并-γ-吡喃酮为原料，与氯化铵丙酸酰基化反应，再与无水乙酸钠和乙酸酐环合反应，在KOH水溶液中回流水解开环反应，酸析得2，3-DHTA；见P.DaReandC.Luigi，Chem.Ber.，95，2912(1962),该方法的缺点是原料价格高，反应时间长，收率低，总收率10.5％。

第四种方法是用邻苯二酚钠和二氧化碳在高压下反应，反应温度200℃，反应压力5.7MPa，反应时间90小时，产率56％，[B.C.Chem，M.S.Bednarz，J.E.Sundeen，etal.Org.Prep.Proced.Int.，31，106(1999)]；或反应温度225℃，反应压力8.5～14MPa，反应时间8小时，产率81％；见O.Baine，G.F.Adamson，andJ.W.Bartonetal.，J.Org.Chem.，19，510(1954)，这种方法是在高温高压下进行，对设备要求高，安全性差。

发明内容

本发明要解决现有技术中2，3-二羟基对苯二甲酸的制备方法复杂，原料价格高并且不易获得，反应条件要求高，收率低和产品质量不稳定的问题，提供一种2，3-二羟基对苯二甲酸的制备方法。

本发明所述的2，3-二羟基对苯二甲酸的制备方法按照以下步骤进行：

步骤一：配料与填装

按摩尔比1∶(2～4)将邻苯二酚与碳酸氢钾混合，然后填装至反应釜中，加入蒸馏水，最后密闭反应釜并用二氧化碳赶净反应釜中的空气；所述的反应釜为不锈钢压力反应釜；所述的加入的蒸馏水与邻苯二酚的质量比为(0.003～0.007)∶1；

步骤二：羧化、盐化反应

控制反应釜中温度在190～230℃、二氧化碳压力在0.1～0.7MPa，反应3～5小时；

步骤三：酸化反应

将步骤二得到的反应产物加入到质量分数为0.5％的Na₂SO₃水溶液中溶解，在N₂保护下，加入质量分数为35％浓盐酸至pH＝2～3，得到酸化反应后的粗产品；

步骤四：产品精制提纯