[发明专利]一种L‑型草铵膦铵盐的合成方法

权利要求书

1.一种L-型草铵膦铵盐的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：

步骤（1）、将4-（乙氧基-（甲基）氧膦基）-2-乙酰氧基丁氰和盐酸在80~100℃加热回流反应4~10小时，然后经后处理得到4-（羟基-（甲基）氧膦基）-2-羟基丁酸；

步骤（2）、将步骤（1）得到的4-（羟基-（甲基）氧膦基）-2-羟基丁酸和氢氧化钠水溶液反应得到4-（羟基钠-（甲基）氧膦基）-2-羟基丁酸钠；

步骤（3）、将步骤（2）得到的4-（羟基钠-（甲基）氧膦基）-2-羟基丁酸钠和次氯酸钠水溶液在催化剂的存在下，在30~70℃下进行氧化反应3~5小时，得到4-（羟基钠-（甲基）氧膦基）-2-羰基丁酸钠；所述的催化剂为过渡金属的氧化物或氯化物，所述的催化剂的投料质量为所述的4-（乙氧基-（甲基）氧膦基）-2-乙酰氧基丁氰的投料质量的0.5~1%；

步骤（4）、将步骤（3）得到的4-（羟基钠-（甲基）氧膦基）-2-羰基丁酸钠和氯化氢气体反应得到4-（羟基-（甲基）氧膦基）-2-羰基丁酸；

步骤（5）、将步骤（4）得到的4-（羟基-（甲基）氧膦基）-2-羰基丁酸和液氨在甲醇的存在下进行反应，然后加入L-型手性催化剂，并通入氢气进行反应得到所述的L-型草铵膦铵盐；所述的L-型手性催化剂为L型过渡金属元素的有机络合物，所述的L-型手性催化剂的投料质量为所述的4-（乙氧基-（甲基）氧膦基）-2-乙酰氧基丁氰的投料质量的1%~3%。

2.根据权利要求1所述的L-型草铵膦铵盐的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，所述的盐酸的质量分数为10~15%，所述的盐酸中的氯化氢与所述的4-（乙氧基-（甲基）氧膦基）-2-乙酰氧基丁氰的投料摩尔比为3~4:1。

3.根据权利要求1或2所述的L-型草铵膦铵盐的合成方法，其特征在于：步骤（1）的具体反应方法为：将所述的4-（乙氧基-（甲基）氧膦基）-2-乙酰氧基丁氰加入到所述的盐酸中，加热回流状态下进行反应，反应结束后，经减压蒸馏除去过量的盐酸，然后在15~30℃下，向残余物中加入甲醇，搅拌、过滤除去氯化铵，然后在15~30℃下蒸馏回收所述的甲醇，得到所述的4-（羟基-（甲基）氧膦基）-2-羟基丁酸。

4.根据权利要求1所述的L-型草铵膦铵盐的合成方法，其特征在于：步骤（3）中，所述的催化剂为选自氧化钌、氧化铷或氧化铑。

5.根据权利要求1所述的L-型草铵膦铵盐的合成方法，其特征在于：步骤（3）中，所述的次氯酸钠水溶液的质量分数为15~20%，所述的次氯酸钠水溶液中的次氯酸钠与所述的4-（乙氧基-（甲基）氧膦基）-2-乙酰氧基丁氰的投料摩尔量比为1~4:1。

6.根据权利要求1或4或5所述的L-型草铵膦铵盐的合成方法，其特征在于：步骤（3）的具体反应方法为：向步骤（2）得到的4-（羟基钠-（甲基）氧膦基）-2-羟基丁酸钠中加入所述的催化剂，在搅拌的状态下，滴加所述的次氯酸钠水溶液进行所述的氧化反应，反应结束后，经过滤、蒸馏得到所述的4-（羟基钠-（甲基）氧膦基）-2-羰基丁酸钠。

7.根据权利要求1所述的L-型草铵膦铵盐的合成方法，其特征在于：步骤（4）的具体反应方法为：向步骤（3）得到4-（羟基钠-（甲基）氧膦基）-2-羰基丁酸钠中加入丙酮，然后通入所述的氯化氢气体中和到pH为1~2，然后经过滤、蒸馏得到所述的4-（羟基-（甲基）氧膦基）-2-羰基丁酸。

8.根据权利要求1所述的L-型草铵膦铵盐的合成方法，其特征在于：步骤（5）的具体反应方法为：将步骤（4）得到的4-（羟基-（甲基）氧膦基）-2-羰基丁酸溶解在甲醇中，控制反应体系的温度为0~10℃下通入所述的液氨，在0~40℃下搅拌反应8~12小时，然后转入压力釜中，加入所述的L-型手性催化剂，用所述的氢气置换空气后，维持氢气压力为0.1MPa~1.5MPa，反应温度为5~25℃，反应至氢气压力不再发生变化，然后经过滤、减压蒸馏、重结晶、冷却过滤，得到所述的L-型草铵膦铵盐。