[发明专利]一步法制备3‑羟基‑6‑硝基黄酮的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及黄酮醇类的合成方法，尤其是通过一步法制备3-羟基-6-硝基黄酮的合成方法。

背景技术

黄酮类化合物在植物界分布很广，在植物体内大部分与糖结合成苷类或碳糖基的形式存在，也有以游离形式存在的。天然黄酮类化合物母核上常含有羟基、甲氧基、烃氧基、异戊烯氧基等取代基。由于这些助色团的存在，使该类化合物多显黄色。

现有技术中黄酮醇类化合物醉常见的合成方法为查尔酮关环法，其又称为Algar-Flynn- Oyamada (AFO)反应，其反应通式如下式所示：

在实际合成实验或生产中，以邻羟基苯乙酮为起始原料和相应的醛先反应生产相应的查尔酮，进而在加催化剂生成黄酮醇。这种方法一般副产物较多，且较难分离，要使用柱色谱分离才能得到成品。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种工艺过程简单、可操作性强、易提纯的一步法制备3-羟基-6-硝基黄酮的合成方法。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种一步法制备3-羟基-6-硝基黄酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：以醛类和2-羟基-5-硝基苯乙酮为底物，以醇类为溶剂，以吡咯烷为催化剂，将底物、溶剂和催化剂一次性加入反应釜中，常温搅拌反应过夜，

化学反应式如下：

所述底物中醛类和2-羟基-5-硝基苯乙酮的摩尔比为1:1 ，

反应结束后，通过减压抽滤得到固体，将固体用无水乙醇清洗后，通风晾干，得到纯净的成品。

作为本发明的进一步设置，所述底物中醛类为N,N-二乙基-4-氨基苯甲醛。

作为本发明的进一步设置，所述醇类溶剂为无水乙醇。

作为本发明的进一步设置，所述吡咯烷与2-羟基-5-硝基苯乙酮的摩尔比为1:15～1:5。

采用上述技术方案，本发明提供一种以醛酮为原料一步法合成3-羟基-6-硝基黄酮的方法，采用醛类和2-羟基-5-硝基苯乙酮为底物，选用2-羟基-5-硝基苯乙酮增加了化合物的反应活性，使其在弱碱性的条件下就能很好的完成反应；本发明以吡咯烷为催化剂减少反应副产物，提高反应产率。上述底物中醛和酮等比例反应，其反应效率高，反应产生的副产品少；无水乙醇为溶剂的优点是可以直接析出固体成品，易于提纯。上述方法可以一步直接得到固体成品，具有合成方法简单、反应时间较快、反应条件容易控制和成品易提纯等特点，而且所有原料易得廉价，非常适合工业化生产需要。

下面结合具体实施例作进一步描述。

具体实施方式

如下所示的是一步法制备3-羟基-6-硝基黄酮的合成方法。

具体实施例一：

将0.4431g(2.5mmol) N,N-二乙基氨基苯甲醛加入干净的50mL圆底烧瓶中，并加入0.4529g(2.5mmol)的2-羟基-5-硝基苯乙酮，加入2.5ml无水乙醇作为溶剂，最后再加入过量吡咯烷（2ml，25mmol）。将烧瓶放在磁力搅拌器上，常温反应过夜，减压抽滤在滤纸上得到固体，用无水乙醇慢慢的清洗两到三遍，通风晾干后慢慢取下来，得到纯净的产物3-羟基-6-硝基黄酮0.52g，产率58.6%。¹H NMR (400 MHz, DMSO) δ: 1.14(t, J = 7.2Hz, 6H), 3.44 (q, J = 7.2 Hz, 4H), 6.82 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 7.98 (d, J = 9.2 Hz, 1H), 8.14 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 8.52 (dd, J = 9.2, 2.8 Hz, 1H), 8.78 (d, J = 2.8 Hz, 1H), 9.66 (s, 1H). Calcd exact mass: 355.1216, found 355.1273.

具体实施例二：

将0.4431g(2.5mmol) N,N-二乙基氨基苯甲醛加入干净的50mL圆底烧瓶中，并加入0.4529g(2.5mmol)的2-羟基-5-硝基苯乙酮，加入2.5ml无水乙醇作为溶剂，最后再加入过量吡咯烷（2ml，25mmol）。将烧瓶放在磁力搅拌器上，常温反应过夜，减压抽滤在滤纸上得到固体，用无水乙醇慢慢的清洗两到三遍，通风晾干后慢慢取下来，得到纯净的产物0.47g，产率53.0%。

具体实施例三：（底物5mmol）