[发明专利]嵌段共聚物及其制造方法以及膜

说明书

本发明提供一种透明性高、在光学领域中有用的嵌段共聚物及其制造方法以及膜。本发明的嵌段共聚物包括：包含下式(1)所表示的结构单元的嵌段部(A)、以及包含下式(2)所表示的结构单元的嵌段部(B)。此外，式中，R¹及R²表示氢原子或者甲基，R³及R⁴表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、羟基、烷基、环烷基、烷基酯基或者烷氧基，X表示亚甲基、氧原子或者硫原子，A¹～A⁴表示特定的基团或者原子等，p为0～3的整数，q为0～4的整数，r为0或1，m为0～3的整数，n为0或者正整数。

技术领域

本发明涉及一种嵌段共聚物及其制造方法以及膜。更详细而言，本发明涉及一种透明性高、在光学领域中有用的嵌段共聚物及其制造方法、以及包含该嵌段共聚物的膜。

背景技术

热塑性降冰片烯系树脂等环状烯烃系树脂由于玻璃化温度、光线透过率高，且折射率的各向异性小，故而具有与现有的光学膜相比显示出低双折射性等的特长。因此，作为耐热性、透明性、光学特性优异的透明热塑性树脂而受到关注。而且研究：利用所述特征，例如在光碟、光学透镜、光纤、透明塑料基盘等光学材料、光半导体密封等密封材料等光学领域中应用环状烯烃系树脂。

尤其，低双折射性在光学领域中为重要的性能，也正在研究尝试使现有的热塑性降冰片烯系树脂进一步低双折射化。

热塑性降冰片烯系树脂通常具有“正”的双折射，这是由于源自取向的双折射为“正”。因此，作为进一步的低双折射化的尝试，正在研究尝试通过将取向双折射为“负”的单元导入至降冰片烯系树脂中，来实现低双折射化·零双折射化，且在透镜用途或零相位差膜·逆波长分散膜等中展开。

例如，开始对与取向双折射为“负”的降冰片烯系单体的共聚物(参照专利文献1及专利文献2等)、与取向双折射为“负”的非降冰片烯系树脂的相容性掺合物(参照非专利文献1)、与取向双折射为“负”的非降冰片烯系树脂的共聚合或接枝化(参照专利文献3)等进行研究。

在合成取向双折射为“负”的降冰片烯系单体的情况下，就制造成本而言，通常通过由于可在无溶媒的条件下实施的优点而廉价的二环戊二烯(或者热分解的环戊烯)与亲双烯体(dienophile)的狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alderreaction)来制造降冰片烯系单体。然而，一般难以在纯化步骤中使二环戊二烯或其多聚物分离，存在纯化成本高的问题(例如参照专利文献4)。

另外，取向双折射为“负”的非降冰片烯系树脂且与降冰片烯系树脂相容的树脂由于多为容易加热着色的树脂，故而具有难以进行挤出制膜的缺点。被认为最低成本的取向双折射为“负”的非降冰片烯系树脂可列举非专利文献1中记载的苯乙烯-顺丁烯二酸酐无规共聚物，能够比较廉价地获取。然而，与降冰片烯系树脂的相容性并不充分，因此在射出成型或挤出制膜等的熔融状态下会产生旋节线分解(spinodal decomposition)。若为浇铸制膜，则可制成透明膜，但现状为，浇铸溶剂在工艺上多为高成本的，未经实用化。

另一方面，作为旋节线分解抑制方案，也尝试使用廉价的苯乙烯系寡聚物等取向双折射为“负”的寡聚物类(更低分子的)，但若为寡聚物，则取向饱和，因此在实用上基本上无法消除双折射(例如，非专利文献2中记载了负的双折射聚合物的分子量与取向双折射消除的程度的关系)。进而，玻璃化温度下降，实用性也小。

因此，正在尝试进行降冰片烯系单体与苯乙烯系单体的嵌段共聚合法(专利文献3)。

然而，与均聚物的分离困难，因此必须反复进行多次纯化，成为高成本。进而，苯乙烯类的导入率不稳定，在品质上存在问题，因此并非可量产化的方法。另外，所获得的嵌段体也缺乏实用性，例如，在进行光学膜所经常进行的延伸操作的情况下，存在白化而失去透明性的问题。

[现有技术文献]

[专利文献]