[发明专利]用于制备卤化聚合物的方法

说明书

本发明涉及用于使至少一种卤化单体，特别地氯化单体，例如氯乙烯，单独地或者与一种或多种其它乙烯基单体一起，优选与低于50％重量的一种或多种其它乙烯基单体一起进行含水悬浮液、微悬浮液、乳液或者微乳液聚合的方法，其中加入至少一种聚合速止剂和至少一种高卤酸盐充当增白剂。本发明还涉及至少一种聚合速止剂与至少一种作为增白剂的高卤酸盐的组合在用于使卤化单体聚合的反应中的用途。本发明还涉及组合物，其包含至少一种聚合速止剂和至少一种高卤酸盐。

本申请是中国发明申请(发明名称：用于制备卤化聚合物的方法，申请日：2013年1月4日；申请号：201380002087.X)的分案申请。

技术领域

本发明涉及用于制备卤化聚合物，特别地卤化乙烯基聚合物，如例如聚氯乙烯(PVC)和PVC共聚物的聚合方法，特别地含水悬浮液或者乳液聚合方法，制备的卤化聚合物具有改善颜色的，特别地具有高白色指数，其中所述方法使用聚合速止剂(英文为“shortstopper”)的组合，该聚合速止剂如，例如N-取代羟胺。

背景技术

在这种卤化乙烯基聚合物，特别地聚氯乙烯的制备中，以最低成本获得最好产率和最好品质在商业上是重要的。聚合引发剂和聚合速止剂两者的成本和性能可以是在控制获得的产品的产率和品质中的重要因素。

理想地，卤化乙烯基聚合物和共聚物，特别地PVC，应该使用聚合速止剂(英文为“shortstopper”)和有效的聚合引发剂(它们是便宜的和无毒的)进行生产。当前存在许多种可用于这些聚合反应中的聚合速止剂，包括具有羟胺结构的那些。它们已经显示出很好地阻止单体的自由基聚合的性能，但是对于获得更白的树脂颜色和更少热退化的(在转变方法，特别地用于使用高能自由基的聚合反应的方法期间)仍然存在可能的改善的空间。

事实上有时候已经观察到聚合物的变黄，特别地在它们已经通过挤出、注塑、模制或者压延进行成形或者转化及其它热处理之后。在其中使用某些聚合引发剂(特别地使用过氧化物自由基的引发剂)的情况下，这是特别真实的。

举例来说，由Arkema以商标名225和223销售的过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯和过氧化二碳酸二(仲丁基)酯是技术人员熟知的两种引发剂，其是便宜的并且具有高效率，但是在一些情况下产生具有不希望着色(在成型或者转化之后)的PVC，特别地当它们与已知的并且常规使用的销售的聚合速止剂一起使用时。

通常用于氯乙烯的含水悬浮液聚合反应的聚合速止剂(“shortstopper”)的实例是ATSC(丙酮-缩氨基硫脲)，双酚A(4,4'-异亚丙基-联苯酚)，亚硝酸钠，α-甲基苯乙烯，丁基羟基苯甲醚，丁基羟基甲苯，245(2,4-二甲基-6-仲-十六烷基苯酚)，单独地或者作为与1076[十八基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的混合物。1141(在下文IGX 1141)是80重量份的245和20重量份的1076的销售混合物。

在作为在合成PVC中的聚合速止剂的工业中还已知具有羟胺结构的化合物，然而大多数测试已经表明N,N-二乙基羟基胺(DEHA)单独地，甚至当在高浓度时使用时，不允许改善树脂的增白也不可以改善热稳定性(在转化所述树脂之后)并因此不总是产生令人满意的白色指数。

专利US3222334已经公开了可用于终止氯乙烯的乳液聚合的N,N-二烷基羟基胺。然而，没有一个实施例允许指示在使用这些N,N-二烷基羟基胺中的任何优点。该文件提出二烷基羟基胺具有无毒的和不褪色性质，但是仅仅涉及在不同橡胶中的使用，并且在不褪色和颜色稳定化之间没能建立区别。

国际申请WO1998/151714描述了使用乙基羟胺作为聚合速止剂，还具有“令人惊讶的非挥发性”以及低腐蚀性和优良的在水中溶解度。

然而，虽然该国际申请要求保护这种聚合速止剂用于所有的自由基聚合的用途，该国际申请仅仅讨论橡胶的乳液聚合，而且所有的实施例举例说明这种聚合物的聚合反应。