[发明专利]一种三苯胺衍生物及其制备方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种三苯胺衍生物及其制备方法。

(二)背景技术

铃木反应，也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应(铃木－宫浦反应)，是一个较新的有机偶联反应，零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。

Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。反应有选择性，不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别。另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备。这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)。

这里面常用的是卤代物，其中尤其是碘代和溴代最为常见，也是反应效果较好的。.SUZUKIcrosscouplingreaction在没有碱的参与下，是很难反应的，甚至不反应！反应中碱的影响不仅取决于碱(负离子)的强弱，而且要兼顾阳离子的性质。阳离子如果太小不利于生成中间的过渡态ylide(Pd)中间体。通常来说，大的阳离子的碱，如Ba,Cs，会加速反应，当阳离子太小而被屏蔽反应的速率和效率将显著下降。

Suzuki偶联反应的优势就是形成了这个过渡的中间体，让反应更容易进行。芳基硼酸及酯是一个对水和空气稳定的物质，因此它的储存将不是问题，而同时又具备好的反应活性。它是一个弱酸PKa＝12左右，因此，可以在反应的后处理中利用这一点，用氢氧化钠与它成盐，有机溶剂提杂纯化它。催化剂是这个反应最精髓的地方，也是最新最有挑战性的一个领域。

Suzuki偶联反应的催化剂主要有两大类Pd类,Ni类，前者可用于含水体系，耐受很多的官能团，后者在反应中必需是无水无氧的。

Suzuki偶联反应的催化剂的发展经历过三个过程：

(1)简单的零价Pd(0)和Ni(0)的盐和磷的配合物，反应活性较低如PdCl2,Pd/C等

(2)高活性的钯催化剂

(3)高活性，可反复利用的催化剂

我们日常用的多的是第一和第二类，第一类中以Pd(PPh3)4为最常见，最广谱，用于底物是溴化物和碘化物最好，如果用于不活泼的氯化物反应的条件要苛刻一点。一般的配体就是PPh3,PCy3.

Suzuki偶联反应的催化剂都是怕氧的，所以反应进行中脱氧是必备的一步，这里很有意思的是第三代的催化剂，它具有高活性，高效率，它是固态的不溶于溶剂中的因此反应后处理通过过滤出去，回收反复利用，这样的体系，要加点季铵盐提高催化剂的稳定性。

总的来说C-C偶联的suzuki反应一般需要过夜反应，一个反应位点一般需要24h甚至更多时间，且反应全程需要保证无氧无水状态，需要在氮气保护下反应，否则钯催化剂极容易失活，而导致反应失败。故寻求一个简单易操作，反应时间短且条件不苛刻的C-C偶联有机合成方法是十分有必要的。

(三)发明内容

本发明的第一个目的是提供一种新的具有十字交叉结构的三苯胺衍生物。

本发明的第二个目的是提供一种简单的制备所述三苯胺衍生物的方法。

下面对本发明的技术方案做具体说明。

本发明提供了一种式(I)所示的三苯胺衍生物，所述式(I)所示的三苯胺衍生物的化学全名为4,4’-双(二苯基氨基)-(1，4’，1-联苯)-2，5’-二甲醛

本发明还提供一种式(I)所示的三苯胺衍生物的制备方法，所述的方法为：

式(II)所示的2,5-二溴苯-1,4-二甲醛和式(III)所示的4-硼酸三苯胺经Suzuki反应，生成式(I)所示的三苯胺衍生物；

本发明所述的合成式(I)所示的三苯胺衍生物的反应式如下所示：

进一步，所述方法为：式(II)所示的2,5-二溴苯-1,4-二甲醛与式(III)所示的4-硼酸三苯胺在催化剂醋酸钯、碱性化合物的作用下，在反应溶剂中，室温下空气环境下反应20-45min(优选40min)，反应结束后反应液分离纯化制得式(I)所示的三苯胺衍生物。

所述碱性化合物优选磷酸三钾。