[发明专利]钨渣中有价金属的分离回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及湿法冶金技术领域，具体地说是一种钨渣中有价金属的分离回收方法，特别是涉及一种从多金属钨渣中回收人造白钨、电子级氯化钴、海绵银、海绵铜、碳酸镍和低品位钽铌矿的钨渣中有价金属的分离回收方法。

背景技术

钨渣是钨冶炼过程中产生的，即钨矿及废硬质合金钨原料在高温或水溶液中经过湿法分解，得到初级钨产品（钨酸钠、仲钨酸铵）和固体废渣（即钨渣）。

一般情况下，采用标准钨精矿为原料，每产出1tWo₃同时产出约0.8t钨渣（含Wo₃2﹪～6﹪）；采用废硬质合金为原料，每产出1tWo₃同时产出约0.5t钨渣（含wo₃3﹪～6﹪）。照此折算，我国目前每年产出的矿料钨渣约7万吨，废硬质合金为原料的钨渣约1万吨，按残余Wo₃约4﹪计算，含钨资源约3200吨。由于冶炼过程改变了矿物的物理结构和某些组分的化学形态，钨渣很难用选矿的方法进行回收。而采用传统的湿法、火法或湿法―火法联用等技术回收其中有价金属时，又存在回收成本高，经济效益差等问题，从而导致钨渣的综合利用率不高而大量自然堆存，不仅造成了环境污染，还使大量的有价金属资源得不到合理利用，造成资源浪费和流失。

目前，对钨渣的综合回收主要在两个方面：一是回收有价金属，二是将钨渣作为矿物料生产耐磨材料等新型材料。对钨渣中有价金属的回收，目前主要采用选矿、高压碱浸、苏打焙烧、盐酸浸出法等，这样虽然在一定程度上提高了钨产量，但是还存在着有价金属回收品种还比较单一、能耗高等局限性。

因此，研究钨渣的综合回收利有具有重要的意义，尤其废硬质合金为原料产出的钨渣还富含Co、Ni、Cu、Ag、Ta、Nb等有价金属，针对该种钨渣的综合利用更具有很好的经济效益、社会效益和环境效益。

发明内容

本发明的目的是提供一种从多金属钨渣中回收人造白钨、电子级氯化钴、海绵银、海绵铜、碳酸镍和低品位钽铌矿的钨渣中有价金属的分离回收方法。

本发明是采用如下技术方案实现其发明目的的，一种钨渣中有价金属的分离回收方法，它包括下列步骤：

⑴将钨渣通过湿式球磨，制得细粉矿浆；

本发明在步骤⑴中，所述细粉矿浆的粒度为-100目。

⑵往步骤⑴制得的细粉矿浆中加入液碱配成1N～3N的碱性矿浆，开启搅拌，用蒸汽升温至80℃，通入臭氧，保持温度不低于80℃，反应1小时～2小时；

⑶将步骤⑵臭氧碱浸反应后的矿浆进行固液分离，滤液用盐酸或硫酸调pH值至8～9，过滤除硅后，用氯化钙沉淀回收得人造白钨；

在采用臭氧碱浸的过程中，臭氧作为氧化剂，将钨渣中的金属氧化成氧化物，便于浸出，反应方程式如下:

O₃+OH^-HO₂^-=HO₂^-+O₂

Me+HO₂^-=MeO+OH^-

WO₃+NaOH=Na₂WO₄+H₂0

采用臭氧碱浸技术，过程中副产品只有O₂和H₂0产生，不会对环境产生不良影响，过程易于实现，环境友好，所得的人造白钨纯度高。

⑷将步骤⑶所得滤渣加水搅拌，配成固液比1：3的矿浆，用蒸汽升温至70℃，加入盐酸，控制终点酸度pH值至0.5～1.0，反应1小时～2小时；

采用盐酸浸出的过程中，大部份金属氧化物与盐酸反应进入溶液，氧化银则生成氯化银在浸出渣中，反应方程式如下：

CoO+HCl=CoCl₂+H₂O

NiO+HCl=NiCl₂+H₂O

CuO+HCl=CuCl₂+H₂O

Ag₂O+2HCl=2AgCl↓+H₂O