[发明专利]环保型钛‑磷配位复合催化剂的制备方法及采用该催化剂的PBS生产方法

权利要求书

1.一种适于PBS生产的高效、高选择性的环保型钛-磷配位复合催化剂的制备方法，其特征在于以有机磷化合物与有机钛化合物为原料进行配位反应，利用有机磷化合物中磷原子的强配位作用，改变钛原子外部的电子环境，调节钛的催化活性，一步法制备出钛-磷配位复合催化剂，所用原料中还包括1,4-丁二醇，所用原料中还包括或不包括受阻酚类抗氧剂，各原料的质量配比为：1,4-丁二醇20～95质量份，有机钛化合物5～50份，有机磷化合物5～50份，受阻酚类抗氧剂0～30份，包括如下步骤：当原料中有受阻酚类抗氧剂时，将1,4-丁二醇、有机磷化合物和受阻酚类抗氧剂置于反应釜中进行充分搅拌混合后，缓慢加入有机钛化合物，并升温至40～200 ^oC，反应0.5～12 h，得到均相液态钛-磷配位复合催化剂；当原料中没有受阻酚类抗氧剂时，将1,4-丁二醇和有机磷化合物置于反应釜中进行充分搅拌混合后，缓慢加入有机钛化合物，并升温至40～200 ^oC，反应0.5～12 h，得到均相液态钛-磷配位复合催化剂。

2.如权利要求1所述的钛-磷配位复合催化剂的制备方法，其特征在于所述有机磷化合物为脂肪族磷酸酯、芳香族磷酸酯、脂肪族亚磷酸酯和芳香族亚磷酸酯中的任意一种或多种。

3.如权利要求1或2所述的钛-磷配位复合催化剂的制备方法，其特征在于所述有机钛化合物为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯、钛酸四甲酯、草酸钛钾，乙二醇钛、丙二醇钛、丁二醇钛中的任意一种或多种。

4.如权利要求1或2所述的钛-磷配位复合催化剂的制备方法，其特征在于所述有机磷化合物为磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丙酯、磷酸三戊酯、磷酸三异丙酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三丙酯、三异癸基亚磷酸酯、三异丙基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基-双（4-辛基苯基）亚磷酸酯、三（4-辛基苯基）亚磷酸酯、三[（4-辛基乙基苯基）]亚磷酸酯、三（壬基苯基）亚磷酸酯、三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、四（2,4-二叔丁基苯基）-4,4’-联苯基二亚磷酸酯、季戊四醇双二亚磷酸酯二（2,4-叔丁基苯基）酯、双（2,6-二叔丁基-4-甲苯基）季戊四醇亚磷酸酯中的任意一种或多种。

5.如权利要求1或2所述的钛-磷配位复合催化剂的制备方法，其特征在于所述受阻酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的任意一种或多种。

6.一种PBS的制备方法，其特征在于以丁二酸和1,4-丁二醇为原料，在催化剂的作用下，通过酯化和缩聚工艺形成PBS，所述催化剂采用权利要求1-5中任意一项权利要求所述的制备方法制备出的适于PBS生产的高效、高选择性的环保型钛-磷配位复合催化剂，所述催化剂的用量与所述丁二酸的用量的摩尔比为0.01%～3%。

7.如权利要求6所述的PBS制备方法，其特征在于生产出的PBS在190 ℃、2.16kg下的熔融指数低于3g/10min，特性粘度达到2.05 dL/g，数均分子量10万以上，且L值≥80、a值≥-0.43、b值≤5.24，色值远优于国标要求。