[发明专利]一种塑料样品中异氰酸酯含量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域，特别涉及一种塑料样品中异氰酸酯含量的测定方法。

背景技术

食品包装材料以及纺织行业常常用到大量的人工合成聚合材料，比如各种性能优良的塑料。这些材料常常要与食品或者人体接触，随着人们生活品质的提高，人们越来越关注这些人工合成物质中所残留的有毒有害物质。异氰酸酯作为合成塑料的原料之一，其毒性在广为人知后，人们对其的残留也越来越关注，欧盟对异氰酸酯在食品接触塑料和塑料制品生产中的使用做出了相关规定，根据这一规定，塑料制品中异氰酸酯残留物的含量不得高于1.0mg/kg。而目前通行的测试方法通过二氯甲烷萃取，衍生剂衍生后用高效液相荧光检测，需要通过改变不同的流动相以及色谱柱进行定性，方法繁琐而且不适合在实验室进行高通量筛选测试。目前，针对塑料样品中异氰酸酯含量的检测，就连SGS、PSB、ITS这些国际性的专业检测机构也都是参照欧盟的标准EN13130-8:2008。但是，参照EN13130时，前处理时间不但长达二十几个小时，而且每次检测一旦出现可以结果后，还需要用不同的色谱柱色谱条件进行反复确认，同时还要需要用标准加入法再次重复做样以便准确定量结果，化学试剂因需反复做样使得用量非常大，而且耗费了大量的人力和时间。所以该方法虽然可以对异氰酸酯进行测定，但是不适合一般实验室使用。

发明内容

本发明提出一种能简单、快速、一次性准确定性，定量测定塑料样品中异氰酸酯含量的化学方法。以解决目前检测耗时长、成本高，操作复杂，无法批量处理样品等技术问题。本发明采用如下技术方案解决上述技术问题：

一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法，其特征在于，包括以下步骤:

称取样品放入容器中，加入有机溶剂、内标物质和衍生剂，用铝箔纸包裹试管，避免光照；

将试管盖塞，放置于振荡器上，震荡10～24h；

重复上述步骤一次，然后将两次萃取液合并；

在室温下用氮气将溶剂吹干，用乙腈和水溶解残渣，过滤；

测定溶液中的异氰酸酯含量。

优选的，在上述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法中，所述有机溶剂为二氯甲烷。

优选的，在上述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法中，所述衍生剂为正丁胺。

优选的，在上述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法中，所述震荡反应时间为12h。

优选的，在上述的一种测定塑料样品中异氰酸酯含量的方法中，使用高效液相串联质谱仪测定溶液中的异氰酸酯含量。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

1、相较于常用方法衍生剂衍生后，用高效液相荧光检测器进行定性，本方法用质谱定性更可靠准确，更简便快捷。

2、利用高效液相串联质谱的特点，选择两个以上离子对，对结果判断更准确，检测限也更低。

3、使用高效液相串联质谱法测定异氰酸酯的含量，其检测结果快速，准确。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1：称取20份0.5g典型阴性塑料样品

做以下实验：取其中10份样品放入20ml的试管中，加入10ml二氯甲烷，在分别加入50ul 1ug/ml的9种异氰酸酯混合溶液，以及适量的内标物质以及衍生剂，衍生剂优选为正丁胺，为用铝箔纸包裹试管避免光照，盖上塞子，将试管放在振荡器上连续震荡12h，将溶液取出，再次加入10ml二氯甲烷，再萃取一次，将两次溶液合并，然后在室温下用氮气将溶液吹干，然后加入适量的乙腈和水溶液，过滤后，用高效液相串联质谱法对样品进行检测，测定溶液中异氰酸酯的含量。结果见表1和表3；将其他的10份样品利用现有技术进行试验，所测结果见表2和表4。以2,6-Toluene diisocyanate和2,4-Toluene diisocyanate为例，由分析结果知，本发明的方法的平均回收率为92～98％，远远高于现有技术方法测得的平均回收率74～85％；另外，利用本发明的方法的十次测试标准偏差为0.001mg/kg，低于使用现有技术方法的标准偏差0.003mg/kg，由此说明本发明的方法更加稳定。

表1 使用本发明的方法测得的2,6-Toluene diisocyanate含量