[发明专利]一种酰胺衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种酰胺衍生物3-(3,3-二氯烯丙氧基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-吡唑-5-甲酰胺衍生物及其制备方法和包含上述衍生物的农药组合物。

背景技术

含氮杂环类化合物具有较高的生理和药理活性，在农药的开发中具有重要价值，其中吡唑为含有两个氮原子的1,2-二氮唑五元杂环。含吡唑环的化合物具有较高的生物活性，从1946年Thmaposon第一次报道了2-吡唑-5-酮可以抑制生物生长及1949年美国Rubber公司合成了吡唑类的叶面喷洒杀菌剂之后，吡唑类化合物在农药领域取得了飞速发展，例如Geigy.s.A.公司于1952年把吡唑环引入氨基甲酸酯、有机磷制备了吡唑威、异索威、吡唑硫磷、吡唑氧磷和敌蝇威等农用杀虫剂。

而近年，商品化或即将商品化的含吡唑杂环的农药品种更加众多，特别是近年迅猛发展起来的吡唑酰胺类杀菌剂，拜耳司开发的吡唑酰胺杀菌剂Bixafen,先正达发现并开发的Isopyrazam,巴斯夫公司公布的化合物fluxapyroxad和先正达处于研究开发后期的杀菌剂Sedaxane(张一宾,世界农药,2014,4(36):31-33.)。这些农药品种的共同特点是含有吡唑杂环的酰胺类化合物，具有较高的杀菌活性。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种酰胺衍生物3-(3,3-二氯烯丙氧基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-吡唑-5-甲酰胺衍生物，生物活性高。

本发明的目的之二在于提供上述的酰胺衍生物3-(3,3-二氯烯丙氧基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-吡唑-5-甲酰胺衍生物的制备方法。

本发明的目的之三还在于提供一种农药组合物，包括上述的酰胺衍生物3-(3,3-二氯烯丙氧基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-吡唑-5-甲酰胺衍生物。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种酰胺衍生物，所述的酰胺衍生物为3-(3,3-二氯烯丙氧基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-吡唑-5-甲酰胺衍生物，化学结构通式如下：

其中，R为甲基、异丙基、环丙基、环戊基、环己基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-N,N-二甲基氨基苯基、3-N,N-二甲基氨基苯基、4-N,N-二甲基氨基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、2-苯基苯基、2-对氟苯基苯基、2-对氯苯基苯基或者5-甲基噻唑-2-基。

上述的酰胺衍生物的制备方法，包括以下步骤：

(1)3-氯-2-肼基吡啶的制备：

a.在三口圆底烧瓶中加入0.3～0.4mol 2,3-二氯吡啶、0.8～1.0mol的水合肼，加入320～360mL乙醇溶解，磁力搅拌，60～70℃条件下回流10～13h；

b.反应完成后停止加热，冷却，有白色针状晶体析出，减压过滤，洗涤晶体，晾干，即得到3-氯-2-肼基吡啶；

(2)5-氧代吡唑烷-2-(3-氯吡啶-2-基)-3-酸乙酯的制备：

c.在三口圆底烧瓶中加入90～120mL无水乙醇，分批加入0.08～0.1mol金属钠，得乙醇钠溶液，接着加入0.05～0.06mol3-氯-2-肼基吡啶，加热60～70℃至回流，回流状态下滴加0.06～0.08mol马来酸二乙酯，滴毕，继续回流2～2.5h；

d.反应结束后，冷却至30～40℃，加入0.08～0.1mol冰醋酸酸化，浓缩反应液，重结晶，得到5-氧代吡唑烷-2-(3-氯吡啶-2-基)-3-酸乙酯；

(3)3-羟基-1-(3-氯吡啶-2-基)-5-吡唑甲酸乙酯的制备：

向单口圆底烧瓶中加入0.04～0.05mol 5-氧代吡唑烷-2-(3-氯吡啶-2-基)3-酸乙酯，100～120mL乙腈，4～5mL 98％浓硫酸，搅拌5～10min，之后加入0.05～0.06mol K₂S₂O₈，搅拌回流4.5～5.5h，冷却至室温，得到褐色溶液，浓缩，所得残余物柱层析纯化；