[发明专利]N‑(1,2‑二苯基‑2‑氨基)‑硫代磷酰胺盐及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及N-(1,2-二苯基-2-氨基)-硫代磷酰胺盐及其作为农药应用。

背景技术

植物病毒广泛分布于自然界中，它们对农作物的生长造成严重的危害，进而对现代农业生产造成重大损失，烟草花叶病毒(TMV)作为一种病原体能对多种作物造成危害。据统计，它能侵染22种单子叶植物的约198种个体，能够造成大约5％到90％不等的损失(Hari,V.；Das,P.Ultra microscopic detection of plant viruses and their gene products.In plant disease virus control.Hadidi,A.；Khetarpal,R.K.；Koganezawa,H.,Eds.；APS Press:St.Paul,MN,1998:417-427.)。到目前为止，还没有一种化学农药能够彻底保护作物免受TMV的侵害。同样，也没有一种药物能够完全治愈被TMV侵害的作物。虽然已有抗植物病毒药剂种类很多，如苯并噻二唑(BTH)、噻酰菌胺(TDL)、4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸(TDLA)、DL-β-氨基丁酸(BABA)、病毒唑、宁南霉素、菲并吲哚里啶生物碱安托芬、病毒A、水杨酸、氨基寡糖素等，但现有这些抗植物病毒剂中实用化品种并不多，田间防治效果一般低于60％，长期使用存在一定的环境风险。因此设计开发高效、低毒的绿色抗植物病毒农药新品种意义非常重大。

目前，含β-硫代磷酰胺基胺类化合物主要应用于不对称合成中，周正洪课题组报道了化合物N-(1,2-二苯基-2-氨基)-P,P-二苯基硫代磷酰胺在不对称Michael addition加成反应中得到成功应用(Lu,A.D.；Liu,T.；Wu,R.H.；Wang,Y.M.；Wu,G.P.；Zhou,Z.H.；Fang,J.X.；Tang,C.C.A recyclable organocatalyst for asymmetric Michael addition of acetone to nitroolefins.J.Org.Chem.,2011,76,3872–3879.)。由于N-(1,2-二苯基-2-氨基)-P,P-二苯基硫代磷酰胺分子中含有伯胺官能团，在空气中放置容易被氧化，从而限制了该类化合物在其它方面的用途。

发明内容

本发明的目的为了解决当前含β-硫代磷酰胺基胺类化合物的稳定性不足，深入研究其在农药上的应用，提供一种新的N-(1,2-二苯基-2-氨基)-硫代磷酰胺盐及其应用。本发明提供了一种制备N-(1,2-二苯基-2-氨基)-硫代磷酰胺盐的方法并发现该类化合物具有良好抗植物病毒活性，能很好地抑制烟草花叶病毒(即TMV)、辣椒病毒、番茄病毒、甘薯病毒、马铃薯病毒和瓜类病毒及玉米矮花叶病毒，可有效防治烟草、辣椒、番茄、瓜菜、粮食、蔬菜和豆类作物的病毒病，尤其适合于防治烟草花叶病。

本发明的技术方案为：

一种N-(1,2-二苯基-2-氨基)-硫代磷酰胺盐化合物，该化合物的结构式如下式(Ⅰ)：

其中，R代表甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、苯氧基、苄氧基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基、正丁氨基、苯氨基或苄氨基；*表示与苯基相连碳原子为手性碳时的构型：R构型，或S构型，或其1:1混合物；HA为HCl、HBr、HI、CF₃COOH、HCOOH、丙酸、己二酸、苯甲酸、乳酸、L-酒石酸、D-酒石酸、苹果酸、L-樟脑磺酸、水杨酸、对羟基苯甲酸、琥珀酸、反式阿魏酸、对氨基苯磺酸、葡萄糖酸或山梨酸。

所述的N-(1,2-二苯基-2-氨基)-硫代磷酰胺盐化合物的应用，应用于抑制烟草花叶病毒、辣椒病毒、番茄病毒、甘薯病毒、马铃薯病毒和瓜类病毒及玉米矮花叶病毒，可有效防治烟草、辣椒、番茄、瓜类、粮食、蔬菜和豆类等多种作物的病毒病；尤其适合于防治烟草花叶病。

所述的N-(1,2-二苯基-2-氨基)-硫代磷酰胺盐化合物的应用，具体为以单一化合物单体水剂、乳剂或可湿性粉剂的直接应用；或者为多种化合物的复合物的水剂、乳剂或可湿性粉剂的应用。

本发明的有益效果是：与现有技术相比，本发明的突出的实质性特点和显著进步如下：