[发明专利]用于制备Z-1;1;1;4;4;4-六氟-2-丁烯的一体化方法

说明书

本发明提供一种从特定起始材料2，3‑二氯‑1，3‑丁二烯到期望产物Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的高效且具成本效益性的合成途径。

相关专利申请的交叉引用

本专利申请要求2014年8月11日提交的美国临时申请No.62,035,657的权益，将所述文献全文以引用方式并入本文。

背景技术信息

发明领域

本公开涉及一种用于从2，3-二氯-1，3-丁二烯制备Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的一体化方法。

相关技术描述

六氯丁二烯(HCBD)主要是在氯解工厂中作为四氯化碳和四氯乙烯的生产中的副产物而制得。氯解是当在热解条件下烃暴露于氯气时发生的自由基链反应。所述烃被氯化且所得氯碳化合物被分解。这个过程类似于燃烧，但是以氯代替氧。

六氯丁二烯作为在四氯化碳和四氯乙烯两者的生产中丁烷衍生物氯解期间的重质副产物出现。这两种商品是以大规模制造，使得一般可获得足够HCBD来满足工业需求。HCBD因为高氯溶解性和耐氯化，在中国国内是用于溶剂应用。存在着其中六氯丁二烯可直接经由丁烷或丁二烯的氯化而合成的方法。美国的制造商已经优化其氯原料工艺以使HCBD形成最小化。

因此，需要可从低成本的可获得的起始材料提供卤化烃和氟烯烃的制造方法。

发明内容

本发明涉及一种用于从2，3-二氯-1，3-丁二烯制备Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法。本发明方法包括始于以下的连续步骤：开始氯与2，3-二氯-1，3-丁二烯反应，得到1，2，2，3，3，4-六氯丁烷，接着使所述1，2，2，3，3，4-六氯丁烷与 四丁基氯化铵在碱性水溶液中接触，产生1，2，3，4-四氯丁-1，3-二烯。将氯添加到所述1，2，3，4-四氯丁-1，3-二烯，得到1，1，2，2，3，3，4，4-八氯丁烷，接着使所述1，1，2，2，3，3，4，4-八氯丁烷与四丁基氯化铵在碱性水溶液中接触，产生1，1，2，3，4，4-六氯丁-1，3-二烯。将氟化氢氯化并与所述1，1，2，3，4，4-六氯丁-1，3-二烯组合，提供E-或Z-1326mxz(1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯)。使Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯与碱金属氢氧化物和碱金属卤化物的水溶液在具有4至12个碳原子的烷基的烷基季铵盐和其混合物的存在下反应，产生包括六氟-2-丁炔的混合物。最后步骤是将六氟-2-丁炔氢化为1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。

本发明的许多变型中的一些可在实施方案中描述，以下是一系列实施方案。因此，在实施方案1中，本发明涉及一种用于从2，3-二氯-1，3-丁二烯制备Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法，其包括以下步骤：

a)使氯与2，3-二氯-1，3-丁二烯接触，得到1，2，2，3，3，4-六氯丁烷；

b)使所述1，2，2，3，3，4-六氯丁烷与第一碱性水溶液接触，产生1，2，3，4-四氯丁-1，3-二烯；

c)添加氯到所述1，2，3，4-四氯丁-1，3-二烯，得到1，1，2，2，3，3，4，4-八氯丁烷；

d)使所述1，1，2，2，3，3，4，4-八氯丁烷在第二碱性水溶液中接触，产生1，1，2，3，4，4-六氯丁-1，3-二烯；

e)将氟化氢与所述1，1，2，3，4，4-六氯丁-1，3-二烯组合，得到E-和Z-1326mxz(1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯)；

f)使Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-氯-2-丁烯与碱金属氢氧化物和碱金属卤化物的水溶液反应，产生包含六氟-2-丁炔的混合物；和，