[发明专利]一种碳包覆磷酸锰铁锂正极材料及制备方法有效
申请号: | 201510431704.9 | 申请日: | 2015-07-20 |
公开(公告)号: | CN105047922A | 公开(公告)日: | 2015-11-11 |
发明(设计)人: | 王启岁;汪涛;张昌春 | 申请(专利权)人: | 合肥国轩高科动力能源股份公司 |
主分类号: | H01M4/58 | 分类号: | H01M4/58;H01M4/62 |
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地址: | 230000 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 碳包覆 磷酸 锰铁 正极 材料 制备 方法 | ||
1.一种碳包覆磷酸锰铁锂正极材料,其特征在于:所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料化学通式为C-Li1-xMxMnyFe1-yPO4;
其中C表示与化合物Li1-xMxMnyFe1-yPO4交联的碳;
其中x和y为数字,而且0<x≤0.1,0.4≤y<1;
M选自元素周期表第一行的过渡金属或过渡金属的混合物。
2.一种如权利要求1所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)配制反应溶液分别制备0.5-5mol/L的二价锰离子溶液、亚铁离子溶液和草酸根溶液;
2)分别将二价锰离子和亚铁离子溶液同时加入到草酸盐溶液中,其中控制二价锰离子和亚铁离子摩尔比为1.5<n(Mn2+):n(Fe2+)<10,且控制草酸根与加入的二价锰离子和亚铁离子的摩尔比为1<n(C2O42-):n(Mn2++Fe2+)<5,在保护性气氛下,进行搅拌,并加热,洗涤干燥后,得到草酸锰铁;
3)称取锂源化合物、磷源化合物和草酸锰铁,按照锂源、磷源和草酸锰铁摩尔比为1.0-1.2:1:1的比例混合,并加入0.5wt%-50wt%的碳源后,将混合物研磨到一定粒度后,在保护性气氛中加热至250-500℃,并在250-500℃下持续煅烧2-8h,然后冷却至室温,得到磷酸锰铁锂前驱体;
4)将磷酸锰铁锂前驱体粉碎,继续在保护性气氛中加热至600-900℃,并在600-900℃下持续煅烧5-20h,然后冷却至室温,即可得到碳包覆磷酸锰铁锂正极材料。
3.根据权利要求2所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤1所述的锰盐为碳酸锰、硝酸锰、氯化锰和硫酸锰中的一种或几种;所述铁盐为醋酸铁、氯化铁、硝酸铁和硫酸亚铁中的一种或几种;所述的草酸盐为草酸、草酸钠、草酸钾和草酸铵中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤2所述的二价锰离子和亚铁离子溶液加入到草酸盐溶液中加入速度为1-3L/h。
5.根据权利要求2所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤2中所述的加热温度为50-100℃,反应时间为5-20h。
6.根据权利要求2所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤3中所述的锂源为碳酸锂、氢氧化锂和乙酸锂中的一种或几种;所述的磷源为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸中的一种或几种;所述的锂源和磷源摩尔比为1:1时,优选磷酸二氢锂。
7.根据权利要求2所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤3中所述的碳源为蔗糖、葡萄糖、可溶性淀粉、柠檬酸、酚醛树脂、石墨、炭黑和乙炔黑中的一种或几种。
8.根据权利要求2所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤3中所述的混合物研磨粒度范围为:D50≤0.3μm,D100≤10μm。
9.根据权利要求2所述的碳包覆磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,其特征在于:步骤2、3和4中所述的保护性气氛为氮气和氩气中的一种。
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