[发明专利]甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法

权利要求书

1.一种甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是：

(1)将三苯甲基氯在室温下溶解于甲苯中，然后在N₂保护下加入与三苯甲基氯的当量相等的甲基丙烯酸，再滴加三苯甲基氯2.0-2.5倍当量的三乙胺，升温至80±5℃，搅拌回流2-6h，停止反应并降温至室温，用甲苯洗涤并过滤、旋蒸，得到甲基丙烯酸三苯甲酯单体；

(2)氩气保护下将甲基丙烯酸三苯甲酯单体加入聚合管中，氩气保护下在聚合管中依次加入甲基丙烯酸三苯甲酯单体体积10倍的甲苯、与甲基丙烯酸三苯甲酯单体的当量比为1:1的手性噁唑啉单体和与两共聚单体总量的当量比为50:1的正丁基锂阴离子引发剂，搅拌后降温至-80±5℃，搅拌回流3-50h，升温至室温，停止反应，旋蒸除去溶剂得到甲基丙烯酸酯类手性聚合物。

2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是：将甲基丙烯酸酯类手性聚合物用甲醇进行2-4次沉淀并离心，直至上清液清澈透明，40-60℃下真空干燥6-10h。

3.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是：滴加三乙胺的滴加速度为1-5滴/秒。

4.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是：丁基锂阴离子引发剂的滴加速度为1-3滴/秒。

5.根据权利要求3所述的甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是：丁基锂阴离子引发剂的滴加速度为1-3滴/秒。

6.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是所述手性噁唑啉单体是采用如下方法制备得到的：

将带手性侧基的苯基甘氨醇在室温下充分溶解于四氢呋喃和三乙胺的体积比为5:1的混合液中，然后滴加与苯基甘氨醇的当量相等的甲基丙烯酰氯或丙酰氯，降至-20℃～-15℃，搅拌回流1-3h，停止反应，过滤、旋蒸，用三氯甲烷进行稀释，再用蒸馏水充分洗涤，用硫酸镁进行干燥，再次过滤、旋蒸得到具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物；将具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物溶解于体积比为7:1二氯甲烷和三乙胺混合液中，滴加与具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物当量相等的甲磺酰氯，降至0℃～5℃，1-5h后再升温至室温，搅拌回流10-15h，停止反应，过滤，用饱和碳酸氢钠溶液充分洗涤，用硫酸镁进行干燥。

7.根据权利要求3所述的甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是所述手性噁唑啉单体是采用如下方法制备得到的：

将带手性侧基的苯基甘氨醇在室温下充分溶解于四氢呋喃和三乙胺的体积比为5:1的混合液中，然后滴加与苯基甘氨醇的当量相等的甲基丙烯酰氯或丙酰氯，降至-20℃～-15℃，搅拌回流1-3h，停止反应，过滤、旋蒸，用三氯甲烷进行稀释，再用蒸馏水充分洗涤，用硫酸镁进行干燥，再次过滤、旋蒸得到具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物；将具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物溶解于体积比为7:1二氯甲烷和三乙胺混合液中，滴加与具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物当量相等的甲磺酰氯，降至0℃～5℃，1-5h后再升温至室温，搅拌回流10-15h，停止反应，过滤，用饱和碳酸氢钠溶液充分洗涤，用硫酸镁进行干燥。

8.根据权利要求4所述的甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是所述手性噁唑啉单体是采用如下方法制备得到的：

将带手性侧基的苯基甘氨醇在室温下充分溶解于四氢呋喃和三乙胺的体积比为5:1的混合液中，然后滴加与苯基甘氨醇的当量相等的甲基丙烯酰氯或丙酰氯，降至-20℃～-15℃，搅拌回流1-3h，停止反应，过滤、旋蒸，用三氯甲烷进行稀释，再用蒸馏水充分洗涤，用硫酸镁进行干燥，再次过滤、旋蒸得到具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物；将具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物溶解于体积比为7:1二氯甲烷和三乙胺混合液中，滴加与具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物当量相等的甲磺酰氯，降至0℃～5℃，1-5h后再升温至室温，搅拌回流10-15h，停止反应，过滤，用饱和碳酸氢钠溶液充分洗涤，用硫酸镁进行干燥。

9.根据权利要求5所述的甲基丙烯酸酯类手性聚合物的不对称阴离子共聚方法，其特征是所述手性噁唑啉单体是采用如下方法制备得到的：

将带手性侧基的苯基甘氨醇在室温下充分溶解于四氢呋喃和三乙胺的体积比为5:1的混合液中，然后滴加与苯基甘氨醇的当量相等的甲基丙烯酰氯或丙酰氯，降至-20℃～-15℃，搅拌回流1-3h，停止反应，过滤、旋蒸，用三氯甲烷进行稀释，再用蒸馏水充分洗涤，用硫酸镁进行干燥，再次过滤、旋蒸得到具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物；将具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物溶解于体积比为7:1二氯甲烷和三乙胺混合液中，滴加与具有手性侧基的甲基丙烯酰胺类衍生物当量相等的甲磺酰氯，降至0℃～5℃，1-5h后再升温至室温，搅拌回流10-15h，停止反应，过滤，用饱和碳酸氢钠溶液充分洗涤，用硫酸镁进行干燥。