[发明专利]一种原位接枝氯化的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚氯乙烯树脂的制备方法，特别是一种原位接枝氯化的方法。

技术背景

CPVC树脂由聚氯乙烯(PVC)树脂氯化改性制得，是一种新型工程塑料。该产品为白色或淡黄色无味、无臭、无毒的疏松颗粒或粉末。PVC树脂经过氯化后，分子键的不规则性增加，极性增加，使树脂的溶解性增大，化学稳定性增加，从而提高了材料的耐热性、耐酸、碱、盐、氧化剂等的腐蚀。提高了数值的热变形温度的机械性能，氯含量由56.7％提高到63-69％，维卡软化温度由72-82℃，(提高到90-125℃)，最高使用温度可达110℃，长期使用温度为95℃。因此，CPVC是一种应用前景广阔的新型工程塑料。

CN 104017115公开了一种高分子化合物的组合物的制备方法。其目的是为了提供一种制得产品氯化均匀性好，稳定性高，机械性能好，含氯量高的氯化聚氯乙烯的制备方法。本发明的制备方法，包括以下步骤：将聚氯乙烯悬浮于超纯水中，抽真空，加入引发剂和分散剂；加热条件下通入氯气并搅拌，即制得氯化聚氯乙烯。本发明的制备方法采用抽真空除氧工艺，提高了产品稳定性；制得的氯化聚氯乙烯溶解性大，化学稳定性高，氯化均匀性好，机械性能好，且含氯量达到70～75％。

CN 102558407提供了一种氯化聚氯乙烯的制备方法：以超临界流体为反应介质，在引发剂的引发作用下，在反应助剂的存在下，聚氯乙烯与氯气进行氯化反应；所述反应助剂为含氟表面活性剂、含硅表面活性剂和无机硅溶胶中的一种或多种。本发明还提供了由该方法得到的氯化聚氯乙烯及其应用。本发明得到的CPVC，含氯量为66～74％，氯原子在高分子链上的分布更加均匀，未出现断链现象，具有更好的力学性能和耐热性能。

CN 102936302提供了盐酸水溶液悬浮合成氯化聚氯乙烯(CPVC)树脂的方法。以聚氯乙烯为原料，不添加溶胀剂，通过添加氯化介质和提高氯化温度，合成CPVC树脂。该方法缩短了氯化时间，提高了CPVC的氯含量，减少了后处理中分离溶胀剂对环境的污染，降低了成本。

以上专利及公知技术氯化聚氯乙烯产品，因PVDC树脂力学性能较差，PVDC树脂使用范围受到一定的限制.

发明内容

针对现有技术的不足，发明了一种原位接枝氯化的方法

本发明提供一种原位接枝氯化的方法，通过以下步骤实现：

按重量份计，在反应釜中加入100份聚氯乙烯、1-5份甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.1-0.5份全氟甲基乙烯基醚，1000-3000份水，100-800份浓盐酸，升温至50-90度，通氯气使其反应，控制氯气流速在150-350g/h，合格后用水洗至PH＝6-8，再经过滤，烘干得到产品。

所述甲基烯丙基聚氧乙烯醚为市售产品，如江苏省海安石油化工厂生产的产品。

所述全氟甲基乙烯基醚为市售产品，如中蓝晨光化工研究院生产的产品。

本发明的产品具有以下有益效果：

本专利通过氯化原位接枝的方法，引入甲基烯丙基聚氧乙烯醚，全氟甲基乙烯基醚2种不饱和醚进行接枝，，采用PVC氯化原位接枝反应，最终产物为多种复杂聚合物的混合体系。与一般的接枝共聚物相比，该体系中的聚合物随时都有氯自由基存在，骨架聚合物的活化和接枝的机会较多，得到的产物具有特殊的分子结构：多支化点、短支链，不仅在分子主链上含氯，而且在聚合物的支链上也含有氟，可进一步提高聚合物的极性，提高聚合物的综合性能。醚类官能团的引入，也增加了CPVC的力学性能和耐热性。

具体实施方式

以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。

实施例1：

在5000L反应釜中加入100Kg SG-5型聚氯乙烯、3Kg甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.3Kg全氟甲基乙烯基醚，2000Kg水，500Kg浓盐酸，升温至70度，通氯气使其反应，检测氯含量，控制氯气流速在200g/h，合格后用水洗至PH＝7，再经过滤，烘干得到产品。编号为WN-1。

实施例2

在5000L反应釜中加入100Kg SG-3型聚氯乙烯、1Kg甲基烯丙基聚氧乙烯醚、0.1Kg全氟甲基乙烯基醚，1000Kg水，100Kg浓盐酸，升温至50度，通氯气使其反应，控制氯气流速在150g/h，合格后用水洗至PH＝6，再经过滤，烘干得到产品。编号为WN-2。

实施例3