[发明专利]一种发蓝光的单晶体材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种发蓝光的单晶体材料的制备方法，属有机电致发光材料的制备及应用的技术领域。

背景技术

红、绿、蓝三色是OLED发光的三基色，其中红、绿色发光材料的制备较成熟，蓝光材料的制备难度较大，已成为制备全色OLED发光材料的瓶颈。

目前，制备蓝光发光材料也有多种方法，例如Friend在2-苯基吡啶的吡啶环上引入甲基、辛基及卤素原子使发光颜色蓝移；例Yamashite及Luisa De Cola在2-苯基吡啶的吡啶环上引入三氟甲基，使能隙增加，实现发光蓝移；蓝色磷光材料是分子前线轨道的扩大，即增大最高已占轨道与最低未占轨道的能极差，为实现蓝移，即需要降低最高已占轨道能级，也可升高最低未占轨道能级。

目前，蓝光发光材料制备难度大，数量少，纯度低，发光效率低，稳定性差，制备方法还存在较多弊端，还在探讨研究中。

发明内容

发明目的

本发明的目的就是针对背景技术的不足，以4-甲基苯肼盐酸盐和甲酰胺为原料，先制备配体，氯桥物，然后合成发蓝光的白色单晶体材料，以大幅度提高蓝光发光材料的纯度和发光性能。

技术方案

本发明使用的化学物质材料为：4-甲基苯肼盐酸盐、甲酰胺、氯化铱、碳酸钠、1-苯基吡唑、2-乙氧基乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、硅胶、乙腈、乙醚、石油醚、去离子水、氮气，其准备用量如下：以克、毫升、厘米³为计量单位

制备合成方法如下：

(1)制备配体1-对甲苯基-1H-1,2,4-三唑

1-对甲苯基-1H-1,2,4-三唑的制备是在三口烧瓶中进行的，是在油浴、加热、搅拌、氮气保护状态下完成的；

①配制碳酸钠水溶液

称取碳酸钠27.56g±0.001g,量取去离子水250mL±1mL，加入烧杯中，搅拌5min，成1.04mol/L的碳酸钠水溶液；

②将三口烧瓶置于油浴缸上，并固定；油浴缸置于电热搅拌器上，油浴缸内加入油浴油，油浴油要淹没三口烧瓶体积的4/5；三口烧瓶内底部置放磁子搅拌器；在三口烧瓶上由左至右依次插入氮气管、滴液漏斗、水循环冷凝管，并固定；

③将4-甲基苯肼盐酸盐1.585g±0.001g、甲酰胺1.58mL±0.001mL加入三口烧瓶中；开启电热搅拌器，加热三口烧瓶，加热温度120℃±1℃；开启氮气瓶，向三口烧瓶内输入氮气，氮气输入速度80cm³/min；三口烧瓶内的磁子搅拌器进行搅拌，成混合溶液；加热时间18h；

④调节酸碱度pH值，由滴液漏斗滴加碳酸钠水溶液，滴加速度2mL/min，使混合溶液的pH值为7，呈中性；

三口烧瓶内的混合溶液在加热、搅拌、滴加碳酸钠溶液过程中将发生化学反应，反应式如下：

式中：C₉H₉N₃：1-对甲苯基-1H-1,2,4-三唑

NaCl：氯化钠

NH₃：氨气

H₂O：水蒸气

CO₂：二氧化碳

反应后，停止加热，停止搅拌，停止输氮气，使三口瓶内的混合溶液随瓶冷却至25℃；

⑤萃取，将萃取瓶内放入乙醚15mL±1mL，然后将混合溶液置于乙醚上部；震荡萃取瓶，震荡萃取时间10min，萃取后留存上层液体，弃去下层液体；

萃取重复进行三次；

⑥真空减压处理：将萃取后的液体移入旋蒸瓶中，将装有液体的旋蒸瓶置于真空减压釜内的旋转盘上，真空度0.1MPa，旋转盘转数50r/min，处理时间10min，处理后成黄色油状液体；

⑦重结晶提纯：将黄色油状液体加入烧杯中，然后加入石油醚5mL，进行搅拌，时间5min，溶液中析出固体物质；并保存；

⑧过滤：将含有固体物质的溶液用微孔滤膜进行过滤，滤膜上留存固体物质，弃去滤液；

⑨石油醚提纯：将固体物质加入单口烧瓶中，加入石油醚30mL，然后置于加热器上，加热温度50℃，加热搅拌30min，溶解后成混合溶液；

冷却后，析出透明晶体，用石油醚淋洗晶体，得无色透明晶体；

⑩真空干燥：将无色透明晶体置于石英容器中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥温度80℃，真空度10Pa，干燥时间30min，干燥后的配体为1-对甲苯基-1H-1,2,4-三唑；