[发明专利]一种保坍型聚羧酸系减水剂及其制备方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种减水剂及其制备方法，具体地说是一种保坍型聚羧酸系减水剂及其合成方法，属于建筑材料技术领域。

二、背景技术

聚羧酸系减水剂本质上是一种高分子表面活性剂，主要用于改善混凝土的流动性，控制凝结或者硬化时间，提高混凝土强度等。聚羧酸系减水剂具有低掺量、高减水率、缓凝、低坍落度损失、生产环保等优异性能。聚羧酸系减水剂最大优点在于可以通过调换聚合单体种类、改变单体配合比以及调控分子量等方法设计出不同分子结构和性能的产品，因而是一种结构设计灵活度大、性能调控空间大的减水剂品种(段建平,吕生华.聚羧酸系减水剂结构与分散性能研究进展[J],混领土.2011,11:59-66)。该减水剂除适用于普通混凝土外，还适宜配制高强、自密实、清水混凝土等特殊混凝土，广泛应用于国家重点工程，尤其是交通，水利工程等(史才军,何富强,刘慧,等.聚羧酸系高效减水剂的近期研究进展[J],商品混凝土,2010,2:20-23.荀武举，吴长龙等.聚羧酸系高效减水剂的研究现状与展望[J],当代化工.2011,2:184-185.)。

目前具有梳型结构的聚羧酸系减水剂，是以聚丙烯酸为主链，主链上接枝有磺酸基团(-SO₃H)、羧酸基团(-COOH)和聚氧乙烯基团(-(CH₂CH₂O)-R)等侧基和侧链。聚羧酸高效减水剂分子主链以-C-C-键相连，分子主链基和磺酸基等吸附基团可以吸附在水泥颗粒表面，形成一层有一定厚度的聚合物吸附层；长侧链则可以提供空间位阻。当水泥颗粒相互靠近时，由侧链提供的空间位阻作用会阻止水泥颗粒之间的接近及团聚，从而起到分散水泥颗粒，提高其流动性的作用(寿崇琦，徐磊.超支化星型聚菝酸减水剂的合成及其在硫铝酸盐水泥中的应用[J],新型建筑材料.2011.12:18-23)。如果将空间位阻更大的基团或官能团引入聚羧酸系高效减水剂，或将减水剂引入空间位阻更大的分子结构中可能得到分散效果更为优异的减水剂和引入特定基团获得更好的保坍性能。

三、发明内容

本发明旨在提供一种保坍型聚羧酸系减水剂及其合成方法，所要解决的技术问题是通过分子设计遴选合适的小单体以提高聚羧酸系减水剂的性能。

本发明采用丙烯酸葡萄糖酯(AGE)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(MAS)以及甲基烯丙基聚乙二醇(TPEG)为原料，以双氧水为引发剂，在60℃下反应3h并保温1小时，得到以葡糖糖分子为侧链的梳型结构保坍型聚羧酸系减水剂。其结构通式为：

其中a、b、c、d表示聚合度，a＝1-2，b＝37-74，c＝12-14，d＝2-12，所述保坍型聚羧酸系减水剂的数均分子量为30000-50000。

本发明的保坍型聚羧酸系减水剂的制备方法，是以丙烯酸葡萄糖酯、丙烯酸、甲基烯丙基聚乙二醇和甲基丙烯磺酸钠为单体，通过聚合反应得到；具体步骤为：

将甲基烯丙基聚乙二醇、甲基丙烯磺酸钠和引发剂双氧水加入反应器中，加入去离子水加热溶解，待溶解完全向反应器中分别同时滴加丙烯酸和丙烯酸葡萄糖酯的去离子水溶液，在60℃下滴加三小时，待滴完后补水保温反应1小时，反应结束后冷却至室温，调pH值6-8，得到固含量40％的保坍型聚羧酸系减水剂；

甲基烯丙基聚乙二醇、丙烯酸、丙烯酸葡萄糖酯和甲基丙烯磺酸钠的摩尔比为1：3：(0.2-1.0)：0.08；双氧水的添加量为单体总质量的1-2％。

所述丙烯酸葡萄糖酯是按以下方法制备得到的：

以DMF作为溶剂，将D-葡萄糖(D-葡萄糖分子是含有5个羟基的环状化合物。)加入反应器中，加入缚酸剂三乙胺，在冰水浴中将丙烯酰氯缓慢滴加到葡萄糖溶液中，待滴加结束后在常温下继续反应3个小时。待反应结束后，将所得溶液倒入盛有冰乙醚的烧杯中，在烧杯底部产生的白色的粘稠液体即为所得产物丙烯酸葡萄糖酯。其中D-葡萄糖、丙烯酰氯和三乙胺的摩尔比为1:1:1。

本发明聚羧酸系减水剂的具体制备步骤如下：

(1)丙烯酸葡萄糖酯(AGE)的合成

以DMF作为溶剂，将D-葡萄糖加入反应器中，加入缚酸剂三乙胺，在冰水浴中将丙烯酰氯缓慢滴加到葡萄糖溶液中，待滴加结束后在常温下继续反应3个小时。待反应结束后，将所得溶液倒入盛有冰乙醚的烧杯中，在烧杯底部产生的白色的粘稠液体即为所得产物丙烯酸葡萄糖酯。其中D-葡萄糖、丙烯酰氯和三乙胺的摩尔比为1:1:1。

(2)聚合反应