[发明专利]一种组合式加氢处理轮胎裂解油的方法

说明书

技术领域

本发明属于油品精制领域，涉及一种富氢条件下对轮胎裂解油进行改质的方法，具体来说，是一种将加氢脱氯和加氢精制流程组合，对轮胎裂解油中的汽柴油组分进行改质，生产精制石脑油和精制柴油的组合加氢方法。

背景技术

随着汽车工业的发展，我国废旧轮胎的数量剧增，2012年中国产生废旧轮胎2.83亿条左右，重量达1018万吨，预计到2020年将突破2000万吨，成为废旧轮胎资源大国。对废旧轮胎进行热裂解，是进行废旧轮胎循环利用的途径之一。裂解油是废旧轮胎热解生成的主要产物之一，其密度一般大于910kg/m³，主要含有脂肪烃、芳烃、烯烃和胶质，以及硫、氮、氧、氯等非烃类化合物。裂解油具有热值高、灰分低、粘度低和残炭值低等优点，但也存在整体性能较柴油差，硫、氮、氯等杂质含量高等缺陷，因此对轮胎裂解油进行精制，脱除其中所含的硫、氮、氧、氯等非烃类化合物，提高废旧轮胎裂解油的品质，是提高裂解油利用价值的环境友好技术，同时可在一定程度上缓解我国油品紧张的现状。

由于在轮胎制造过程中添加了多种添加剂，使得轮胎裂解油中的杂元素含量较多，尤其是氯元素在加氢过程中转化成氯化氢，它对普通不锈材质有较强的腐蚀作用，因此轮胎裂解油的加氢精制过程对设备材质提出了更高的要求。如何在达到期望的加氢脱硫、脱氮深度的同时，保证长的运转周期，并降低装置投资是轮胎裂解油加氢处理过程技术开发的主要难点之一。如何提高轮胎裂解油加氢处理过程的经济性、降低投资和操作成本是技术开发的另一热点。除了开发高性能的催化剂之外，开发各类组合工艺技术成为提高轮胎裂解油加氢处理技术水平和经济性的主要途径。

一般地，在加氢精制条件下对轮胎裂解油进行处理，可以脱除硫、氮、氯、金属等杂质，饱和烯烃、芳烃等。现有技术中往往是在不脱除氯的前提下，将含氯、硫、氮等多种杂质的油品在高温高压下一步式加氢精制，这样为了防氯腐蚀需要使用高镍不锈钢制备反应器等高温高压设备和管道，设备投资大大提高。

中国专利申请CN201510111870.0公布了一种轮胎油加氢脱氯催化剂的制备法。该催化剂可在较低操作条件下有效脱除轮胎裂解油，尤其是其汽柴油组分中的有机氯组分，将其转化为氯化氢并分离出系统，从而降低下游装置的设备材质，延长装置的运转周期。

为了适应废旧轮胎原料杂质含量高的特点，需要对轮胎裂解油的加工流程进行优化。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组合式加氢处理轮胎裂解油的方法，即一种加氢脱氯和加氢精制的组合流程，针对于废旧轮胎裂解油中杂质元素含量较高，尤其是氯元素的存在对不锈钢设备的影响，应用于废旧轮胎油改质过程，从而达到改善产品品质、降低设备材质、延长装置运转周期、降低投资等目的。

本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种组合式加氢处理轮胎裂解油的方法，其包括如下步骤：

步骤(a)：从第一管线(1)通入废旧轮胎裂解油经初步分离出的馏程在0-365℃之间的汽柴油馏分，然后与从第二十二管线(35)进来的混氢混合，接着在第一换热器(2)与从加氢脱氯反应器(5)底部出来的反应产物换热后，进入加氢脱氯反应器(5)进行加氢脱氯反应，经过反应后将所述汽柴油馏分的有机氯转化成氯化氢；

步骤(b)：在加氢脱氯反应器(5)脱氯后的反应产物在第一换热器(2)换热后，从第四管线(7)注入氨水以溶解该反应产物中生成的氯化氢，并使水相的PH值大于7.0，之后进入热低压分离器(9)进行油、水、气分离；

步骤(c)：从热低压分离器(9)出来的油相经加氢进料泵(13)升压后与从第二十三管线(36)通入的混氢混合，与从加氢精制反应器(18)底部出来的精制反应产物在第三换热器(14)和第四换热器(15)处换热，并经进料加热炉(16)加热后进入加氢精制反应器(18)进行加氢精制反应，脱除原料中的硫、氮；

步骤(d)：从加氢精制反应器(18)底部出来的精制反应产物分别经过第四换热器(15)、第二换热器(3)、第三换热器(14)换热后，从第十管线(19)注入除盐水以溶解该精制反应产物中的硫化氢和氨，将溶解后得到的硫氢化铵随酸性水从第十一管线(22)排出，而剩下的精制产品进入加氢高压分离器(21)进行油、水、气分离；