[发明专利]一种偶氮嵌段阳离子水性聚氨酯的制备方法有效
| 申请号: | 201510357240.1 | 申请日: | 2015-06-25 | 
| 公开(公告)号: | CN105037651B | 公开(公告)日: | 2017-07-11 | 
| 发明(设计)人: | 张兴元;李军配;王怀伟;杨树;张国庆 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 | 
| 主分类号: | C08F290/06 | 分类号: | C08F290/06;C08F220/32;C08F8/32;C08G18/76;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/32;C08G18/67;C08G18/73;C08G18/48;C08G18/75 | 
| 代理公司: | 安徽省合肥新安专利代理有限责任公司34101 | 代理人: | 乔恒婷 | 
| 地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 偶氮 阳离子 水性 聚氨酯 制备 方法 | ||
1.一种偶氮嵌段阳离子水性聚氨酯的制备方法,其特征在于:通过二异氰酸酯与大分子二元醇、二元醇扩链剂、亲水扩链剂反应,然后加入封端剂得到双键封端的聚氨酯预聚体,再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯进行共聚反应,然后加入含有胺基的偶氮苯类衍生物与环氧基团发生开环反应,将偶氮苯基团共价键入到水性聚氨酯侧链中,合成出偶氮嵌段阳离子水性聚氨酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
将大分子二元醇在100-120℃脱水0.5-1.5小时,然后加入二异氰酸酯,在80-90℃反应2-4小时后加入二元醇扩链剂、二月桂酸二丁基锡,在70-80℃反应1-4小时,然后降温至40-50℃,向反应液中滴加亲水扩链剂的丁酮溶液,控制滴加时间为0.5-1小时,然后保持50-70℃反应2-5小时;再向反应液中加入封端剂、阻聚剂和溶剂丁酮,在60-75℃反应2-4小时,得到双键封端的聚氨酯预聚体;将引发剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯加入到双键封端的聚氨酯预聚体中,于60-75℃反应2-4小时,再加入含有胺基的偶氮苯类衍生物,保持65-75℃反应2-4小时后降温至0-40℃,加入乙酸,反应1-5分钟后,搅拌下再加入水,搅拌反应5–30分钟后在40–50℃、0.01MPa真空条件下除去溶剂丁酮,得到偶氮嵌段阳离子水性聚氨酯。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:
在加入二元醇扩链剂的同时加入三元醇交联剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于各原料按质量份数构成如下:
大分子二元醇30-70份,二异氰酸酯15-50份,亲水扩链剂6-15份,二元醇扩链剂1.5-11份,0-1份三元醇交联剂,二月桂酸二丁基锡0.01-0.08份,丁酮20-200份,封端剂2-6份,阻聚剂0.1-0.5份,引发剂0.1-0.6份,甲基丙烯酸缩水甘油酯0.1-15份,乙酸4-11份,含有胺基的偶氮苯类衍生物0.1-16份,水200-400份。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:
所述大分子二元醇选自聚四氢呋喃醚二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己内酯二元醇、聚丙二醇或聚碳酸酯二元醇;
所述二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:
所述亲水扩链剂为N-甲基二乙醇胺;
所述二元醇扩链剂选自1,4-丁二醇、乙二醇、1,6-己二醇或一缩二乙二醇。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:
所述封端剂选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丙酯;
所述阻聚剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、1,4-苯醌或1,4-苯二酚;
所述引发剂为偶氮二异丁腈。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:
所述三元醇交联剂选自三乙醇胺或三异丙醇胺。
9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:
所述含有胺基的偶氮苯类衍生物选自对氨基偶氮苯、邻氨基偶氮甲苯、4-氨基-4'-二甲基氨基偶氮苯或4-苯偶氮-1-萘胺。
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