[发明专利]具有不对称分子结构的双马来酰亚胺、其制备方法及在制备复合树脂中的应用

权利要求书

1.一种具有不对称分子结构的双马来酰亚胺，其结构如通式(Ⅰ)所示：

其中：

R₁为氢原子、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、-COOH、-CF₃或卤原子；

R₂、R₃各自独立地为氢原子、甲基、甲氧基、烯丙基或卤原子；

R₄、R₅各自独立地为氢原子、C₁～C₆烷基、-CF₃、苯环、萘环或芴环；

R₆为氢原子、C₁～C₆烷基、苯基、-CF₃或卤原子；

X为O或S。

2.一种制备通式(Ⅰ)所示的具有不对称分子结构的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，步骤为：

将通式(Ⅱ)所示的分子结构不对称的二元伯胺与马来酸酐按摩尔比1:2.0～2.4的配比溶解在甲苯的混合溶剂中，惰性气体氛围下，以-10～50℃温度反应0.5～3小时；然后加入苯磺酸类催化剂，通惰性气体加热回流脱水5～12小时；

待反应结束，除去溶剂甲苯后，剩余物倒入快速搅拌的冷去离子水中进行沉淀，得到淡黄色沉淀物，即为通式(Ⅰ)所示的具有不对称分子结构的双马来酰亚胺：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和X的定义与权利要求1相同。

3.根据权利要求2所述的制备通式(Ⅰ)所示的具有不对称分子结构的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，所述甲苯的混合溶剂为甲苯与有机溶剂的混合物；所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮；且甲苯与有机溶剂的体积比为100:10～100。

4.根据权利要求2所述的制备通式(Ⅰ)所示的具有不对称分子结构的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，所述苯磺酸类催化剂为4-甲基苯磺酸、4-羟基苯磺酸或十二烷基苯磺酸；所述苯磺酸类催化剂的摩尔用量为所述马来酸酐摩尔用量的0.1％～10％。

5.一种制备通式(Ⅰ)所示的具有不对称分子结构的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，包含下述步骤：

(1)将含有马来酸酐的丙酮溶液缓慢滴加到通式(Ⅱ)所示的分子结构不对称的二元伯胺的丙酮溶液中，其中所述马来酸酐的摩尔用量为所述二元伯胺的摩尔用量的2～2.5倍，在室温下反应5～8小时后，过滤收集生成的中间体沉淀，丙酮洗涤除去过量的马来酸酐并干燥；

(2)取步骤(1)中制得的中间体分散到丙酮中，加入三乙胺和醋酸钠并升温至40～80℃，待反应液变成均相后滴加乙酸酐，在此温度下反应8～12小时，反应结束后将反应液滴加到水中进行沉淀，生成的固体即为通式(Ⅰ)所示的具有不对称分子结构的双马来酰亚胺：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和X的定义与权利要求1相同。

6.根据权利要求5所述的制备通式(Ⅰ)所示的具有不对称分子结构的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，所述醋酸钠的摩尔用量为所述中间体的摩尔用量的0.3～5％，所述三乙胺的摩尔用量为所述中间体的摩尔用量的0.1～5倍，所述乙酸酐的摩尔用量为所述中间体的摩尔用量的2～5倍。

7.通式(Ⅰ)所示的具有不对称分子结构的双马来酰亚胺用于制备复合树脂的应用，

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和X的定义与权利要求1相同。