[发明专利]Ba/Fe/Na金属和羧酸席夫碱配合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学技术领域，具体涉及一种过渡金属配合物制备方法及其应用。

背景技术

杂金属有机框架结构由于在磁性、气体吸附和异相催化等方面具有潜在的应用而被化学工作者广泛关注（T. Senapati, C. Pichon, R. Ababei, C. Mathonière, R. Clérac, Inorg. Chem. 2012, 51, 3796）。官能化的席夫碱是制备杂金属配合物的极佳配体，原因是席夫碱内部的空腔和外部的官能团可以与不同的金属分别配位（K. Bhattacharya, S. M. T. Abtab, M. C. Majee, A. Endo, M. Chaudhury, Inorg. Chem. 2014, 53, 8287）。

光催化也是当前的一个研究热点，此技术被广泛应用于气体与水的净化和分离等领域（H. Zhang, L.-H. Guo, L. Zhao, B. Wan, Y. Yang, J. Phys. Chem. Lett. 2015, 6, 958）。近期的研究表明，几种含铁的杂金属配合物具有光降解有机污染物的性能（D. S. Nesterov, E. N. Chygorin, V. N. Kokozay, V. V. Bon, R. Boca, Y. N. Kozlov, L. S. Shul’pina, J. Jezierska, A. Ozarowski, A. J. L. Pombeiro, G. B. Shul’pin, Inorg. Chem. 2012, 51, 9110）。但是，基于羧酸功能化席夫碱配体的三杂金属配合物至今还无人报导。

发明内容

本发明要解决的技术问题是公开一种基于Ba/Fe/Na三种金属和羧酸席夫碱配体的杂金属配合物。

本发明同时还公开了这种杂金属配合物的制备方法及其应用。

杂金属配合物具有下述化学式，即：[BaNa(Fe-L)₂(µ₂-OH)(H₂O)]·DMF·2H₂O，其中L为去四个质子的1,2-环己烷二氨基-N,N'-二(3-甲基-5-羧基水杨醛)阴离子配体。

配合物晶体属于正交晶系，空间群为F222，晶胞参数为a = 31.955(3) Å，b = 65.386(2) Å，c = 12.9570(16) Å，α= 90°，β= 90°，γ = 90°，V = 27072(4) ų，基本结构是含孔道的三维框架结构。

所述的杂金属配合物的制备方法，包括如下步骤：

取BaCl₂·2H₂O 0.12 mmol，1,2-环己烷二氨基-N,N'-二(3-甲基-5-羧基水杨醛)（H₄L配体）0.03 mmol，FeCl₃·6H₂O 0.03 mmol，NaCl 0.06 mmol，二甲基甲酰胺1 mL，乙醇4 mL和水2 mL混合，得到棕色悬浊液。将混合物放入15 mL聚四氟乙烯反应釜中，放置在烘箱中，加热到100 ℃恒温72小时，然后缓慢降到室温得到棕色晶体，产率31%。

本发明晶体样品对可见光照射下的2-氯酚，3-氯酚和4-氯酚均表现出光催化降解能力，其中对4-氯酚的光催化降解能力最强，可以作为光降解催化剂在材料科学领域得到应用。

本发明杂金属配合物通过溶剂热合成得到，具有制备方法简单、产品性能稳定、重复性强等特点。

附图说明

图1是配合物中金属的配位环境图；

图2是三维孔道结构图；

图3是不同pH值时，配合物光催化降解2-氯酚随时间变化的曲线图；

图4是不同pH值时，配合物光催化降解3-氯酚随时间变化的曲线图；

图5是不同pH值时，配合物光催化降解4-氯酚随时间变化的曲线图；

图6是配合物的粉末衍射图。

具体实施方式

杂金属配合物的合成：

实施例1