[发明专利]一种与硅纳米颗粒复合的碳纳米管的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于新材料制备领域，具体涉及一种与硅纳米颗粒复合的碳纳米管的制备方法。

背景技术

相比于镍-镉电池、镍氢电池等，锂离子电池由于具有能量密度高、循环寿命好、安全性好、自放电率低、无记忆效应、污染小的优点在电动汽车、便携式电子设备等方面得到广泛应用。

负极材料作为锂离子电池的存储主体，其在电池工作过程中伴随着锂离子的嵌入与脱出，是提高锂离子电池容量与库伦效率、改善循环性能等电池参数的关键。但是，由于锂离子在充放电过程中存在体积膨胀(高达300％)，造成材料的粉化、结构的坍塌，引起活性物质与集流体之间的电接触变差，最终导致电池的容量和循环性能迅速下降。

针对这些问题，目前普遍采用的方法之一是将硅材料纳米化。硅材料纳米化是通过采用合成纳米颗粒、纳米线、纳米管、纳米薄膜等材料，降低硅在嵌锂/脱锂过程中的体积膨胀与收缩，减少对电池性能的不利影响。另一方面，碳材料由于具有良好的导电性、较小的体积膨胀等优点而受到追捧。与纯硅材料相比，硅碳复合材料作为锂离子电池负极明显的改善了电池性能。

众多碳类材料中，碳纳米管由于具有良好的力学性能，良好的催化、吸附和电性能，且形态多样，因此在锂离子电池中得到广泛应用。目前碳纳米管的制备方法主要有电弧放电法、激光烧蚀法、固相热解法、激光溅射法和化学气相沉积法等。产率低、产物含有多种碳杂质，提纯工艺复杂。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明旨在提供一种与硅纳米颗粒复合的碳纳米管的制备方法，使用该方法制备出的碳纳米管结构完整、功能性强，且产率高、纯度高、稳定性好。

本发明采用如下技术方案来实现：首先利用HF/HNO₃的混合酸对硅纳米颗粒进行处理，得到Si-H表面，然后利用多种含有双键或叁键的含碳有机物对经过表面处理的硅纳米颗粒进行氢化硅烷化反应，最后直接将石墨烯与经过氢化硅烷化反应的硅纳米颗粒混合，干燥，得到与硅纳米颗粒复合的碳纳米管材料。

所述的方法具体包括以下步骤：

(1)硅纳米颗粒Si-H表面的产生：将10-100mg的硅纳米颗粒溶解在1-100ml醇溶液中，超声30-60min，将一定量的HF/HNO₃混合酸加入所得溶液中进行蚀刻，在蚀刻过程中，粒子尺寸减小，反应5-10min后，向溶液中加入10-100mL的醇溶液，PVDF膜过滤收集，真空干燥后，迅速移至手套箱中；

(2)利用含有双键或叁键的含碳有机物对经过表面处理的硅纳米颗粒进行氢化硅烷化反应：在手套箱中，将经过第(1)步处理的纳米硅颗粒分散在含有双键或叁键的含碳有机物与有机溶剂的混合溶液当中，将反应溶液加热到150-300℃，直至反应溶液变得澄清；

(3)碳纳米管的产生：将石墨烯加入到第(2)步得到的澄清溶液当中，将溶液蒸干，得到与硅纳米颗粒复合的碳纳米管材料。

其中，步骤(1)中所述的HF/HNO₃混合酸中HF的质量分数为48％，HNO₃的质量分数为69％，HF与HNO₃的体积比为5～30∶1。

其中，步骤(1)中所述的醇溶液为甲醇、乙醇、丙醇；所述的PVDF膜的孔径为0.2-0.3μm。

其中，步骤(2)中所述的含有双键或叁键的含碳有机物为十二烯(炔)、十八烯(炔)、苯乙烯(炔)、富勒烯。

其中，步骤(2)中所述的含有双键或叁键的含碳有机物与有机溶剂的混合溶液体积比为1∶10～20，提前进行1～1.5h的鼓泡处理后，再放入手套箱中。

与现有技术相比，本发明制备的与硅纳米颗粒复合的碳纳米管材料，一方面采用的硅纳米颗粒，有效地抑制了硅的体积膨胀问题，此外，后处理采用氢化硅烷化的办法制备的硅粉具有良好的单分散性，有效的避免了硅的团聚现象的发生，结合石墨烯优良的导电性，有效地提高了材料的功能性和稳定性。

具体实施方式

下面将结合实施例来详细说明本发明，但本发明并不限于此。

实施例1

本发明通过以下步骤来实现：