[发明专利]用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体及其催化剂和制备方法有效
| 申请号: | 201510334826.6 | 申请日: | 2015-06-16 |
| 公开(公告)号: | CN105032496B | 公开(公告)日: | 2017-11-07 |
| 发明(设计)人: | 许莉;王弯弯;石友良 | 申请(专利权)人: | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 |
| 主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J35/10;B01J29/85;C10G2/00 |
| 代理公司: | 武汉开元知识产权代理有限公司42104 | 代理人: | 胡镇西 |
| 地址: | 430223 湖北省武*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 合成气 选择性 合成 品质 煤油 馏分 载体 及其 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体,其特征在于:该载体的原料按重量份数比由5~50份的介孔氧化锆、10~55份的磷酸硅铝分子筛、5~50份的改性Al-SBA-16、1~3份田菁粉和含有10~70份的氧化铝的粘稠膏状物组成,其中,所述磷酸硅铝分子筛中总酸量为0.1~0.35mmolNH3·g-1;硅铝比摩尔比为0~1.0;比表面积≥150m2·g-1,Na2O含量≤0.2wt%,总孔孔容0.10~0.30cm3·g-1;粘稠膏状物是由将小孔氧化铝与稀硝酸溶液按重量比1︰0.5~1.5混捏而成;
所述改性Al-SBA-16的原料由SBA-16和三乙醇铝组成,SBA-16和三乙醇铝重量比为1︰3.0~4.5;
所述改性Al-SBA-16的制备方法,包括以下步骤:
1)根据上述重量比称取SBA-16和三乙醇铝,并将三乙醇铝分成两等份备用;
2)将SBA-16加入正己烷中,在室温条件下搅拌均匀,得到混合液;将上述一份的三乙醇铝加入正己烷中,室温下搅拌至溶解;将溶有三乙醇铝的正己烷加入混合液中,室温下搅拌过夜,得到样品液;
3)将步骤2)中的样品液转移到布式漏斗中,并用正己烷洗涤和抽滤;重复2~4次;得到一级滤饼;
4)将滤饼加入正己烷中,在室温下搅拌均匀;再加入另一份的三乙醇铝;室温下搅拌过夜,再转移到布式漏斗中,并用正己烷洗涤和抽滤;重复2~4次;得到二级滤饼;
5)将二级滤饼置于500~650℃下焙烧6~10h;得到改性的Al-SBA-16。
2.根据权利要求1所述用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体,其特征在于:所述载体的原料按重量份数比由10~30份的介孔氧化锆、25~45份的磷酸硅铝分子筛、10~30份的改性Al-SBA-16、1~3份田菁粉和含有30~55份的氧化铝的粘稠膏状物组成。
3.根据权利要求2所述用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体,其特征在于:所述载体的原料按重量份数比由20份的介孔氧化锆、30份的磷酸硅铝分子筛、25份的改性Al-SBA-16、1份田菁粉和含有30份的氧化铝的粘稠膏状物组成。
4.根据权利要求1或2或3所述用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体,其特征在于:所述改性Al-SBA-16中的硅铝摩尔比n为5~55,酸含量为39~92μmol·g-1,Lewis酸含量为71~105μmol·g-1,Na2O含量≤0.1wt%。
5.根据权利要求4所述用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体,其特征在于:所述改性Al-SBA-16中硅铝摩尔比n为10~25,比表面积550~930m2·g-1,平均孔径4.0~7.5nm,总孔孔容0.45~0.70cm3·g-1。
6.根据权利要求1或2或3所述用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体,其特征在于:所述介孔氧化锆的比表面积190~350m2·g-1,平均孔径5.0~8.5nm,总孔孔容0.40~0.55cm3·g-1。
7.根据权利要求1所述用于合成气选择性合成高品质煤油馏分的载体,其特征在于:所述磷酸硅铝分子筛中的硅铝比摩尔比为0.21~0.38,比表面≥180m2·g-1,Na2O含量≤0.2wt%,总孔孔容:0.10~0.30cm3·g-1;或者,所述磷酸硅铝分子筛中的的硅铝比为0~1.0,比表面≥150m2·g-1,Na2O含量≤0.2wt%,总孔孔容0.13~0.26cm3·g-1。
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