[发明专利]同时测定固体环境样品中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法

说明书

技术领域

本发明涉及环境分析化学领域，具体涉及一种同时测定固体环境样品中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法。

背景技术

酚类EDCs主要来源于生活污水和工业废水，其进入水体后被沉积物或悬浮颗粒吸附，而溶解于水中的部分随着水体流动可以进入其它体系。酚类EDCs分布广泛，会对生态环境，乃至人类产生潜在危害。

在已有的研究中，并没有形成统一的固体环境样品中酚类EDCs的标准分析方法，尤其是同时测定环境固体样品中6种典型痕量酚类EDCs(辛基酚、枯烯基酚、壬基酚、双酚A、壬基酚二氧乙烯醚和壬基酚单氧乙烯醚)的分析方法至今仍为空白。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种同时测定固体环境样品中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法，可同时测定固体样品中的4-t-辛基酚、4-枯烯基酚、4-壬基酚、壬基酚单氧乙烯醚、双酚A和壬基酚二氧乙烯醚，回收率和精密度均能较好地满足固体样品中痕量有机污染物分析的要求。酚类EDCs的平均回收率和相对标准偏差(RSD)分别为74.30％-105.04％和2.01％-8.44％，LOD和LOQ分别为0.15-2.90ng/gdw和0.31-9.50ng/gdw；该方法操作简单、准确可靠，可经济有效地分析固体环境样品中痕量酚类EDCs。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：

一种同时测定固体环境样品中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法，包括如下步骤：

S1、将固体环境样品在-55℃条件下冷冻干燥4-6d后，称取2-5g置于100mL萃取罐中，加入回收率指示物BPA-d₁₆溶液，用玻璃棒搅拌均匀，静置48h后，加入25mL甲醇，在110℃条件下，微波辅助萃取20min；

S2、待微波萃取程序结束后，将萃取罐置于通风橱内，自然冷却至室温，再打开萃取罐，用5mL甲醇冲洗萃取罐3次×5mL/次，萃取液经脱脂棉过滤后，收集到250mL平底烧瓶中；

S3、将步骤S2所得的萃取液通过旋转蒸发仪浓缩至约1mL，经高纯温和氮气吹至近干，再用3mL环己烷/乙酸乙酯混合溶剂润洗平底烧瓶三次，将润洗液转移至凝胶渗透色谱净化样品管中，并定容至10mL；

S4、将步骤S3所得的萃取液经样品环注入GPC高效柱，泵流速为5.0mL/min，流动相为环己烷/乙酸乙酯(1∶1，v/v)混合剂，在7-14min时间段收集含目标化合物的馏分于500mL的圆底烧瓶中；

S5、将步骤S4所得的萃取液旋转蒸发浓缩至0.5mL，用pH为4.5的超纯水定容至500mL；

S6、用乙酸乙酯、甲醇和超纯水活化Sep-PakC-18固相萃取小柱；

S7、将步骤S5所得的稀释液通过大体积进样器经步骤S6所得的固相萃取小柱富集后，用10mL甲醇-水溶液淋洗萃取小柱，以低于5mL/min的速率真空过滤，并保证整个过程中小柱内液层液体体积均大于1mL，然后真空抽干小柱40min；

S8、加入10mL二氯甲烷，使二氯甲烷完全浸没固相萃取小柱填料，浸泡1-2min后，以小于0.5mL/min的洗脱速率，将洗脱液收集到12mL的棕色试剂瓶中，并用温和氮气浓缩至约500μL；

S9、将步骤S8所得的浓缩液转移至1.5mLGC小瓶中，用温和高纯氮气吹干后，加入50μLBSTFA和30μL吡啶，盖紧瓶盖，振荡混合均匀，置于70℃条件下，衍生化反应40min，静置至室温；

S10、往上述衍生反应后的溶液中加入20μL浓度为5ng/μL内标溶液S-D，振荡混匀后，取1μL进入GC-MS分析。

其中，所述的固体环境样品为沉积物或生物样品，固体环境样品有淤泥、底泥、降尘、河流沉积物、土壤、食品，生物样品有动物肉、肝脏组织、鱼或其它环境生物组织及代谢产物。

其中，所述步骤S3中环己烷/乙酸乙酯混合溶剂中环己烷、乙酸乙酯的体积比为1∶1。

其中，所述步骤S6中固相萃取小柱活化过程为：先用5mL乙酸乙酯去除Sep-PakC-18固相萃取小柱填料中残留的粘合剂，再用5mL甲醇低速过柱，速率为1-2mL/min，最后加入3×5mL的超纯水，并保持液面以上体积约3mL。

其中，所述步骤S7中甲醇与水的体积比为1∶9。

其中，所述步骤S10中的内标溶液为正己烷溶解稀释至5ng/μL的雄烷溶液。