[发明专利]一种麦草畏关键中间体2,5‑二氯苯酚的工业合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及麦草畏关键中间体2，5-二氯苯酚的合成方法。更具体地说，本发明涉及一种适于工业化的麦草畏关键中间体2，5-二氯苯酚的合成方法。

背景技术

2，5-二氯苯酚是重要的有机中间体，是安息香酸系除草剂-麦草畏的关键中间体，也可用于合成氮肥增效剂、皮革防霉剂及DP防霉剂等化学品。

目前制备2，5-二氯苯酚的方法，主要有1，2，4-三氯苯水解法和2，5-二氯苯胺重氮水解法。但1，2，4-三氯苯水解法需要通过高温高压水解制得，制备过程中会使用到大量的酸和碱，产生大量的工业三废，且产物为同分异构体的混合物，后续不易分离提纯，工业成本高。2，5-二氯苯胺重氮水解法会用到大量硫酸和亚硝酸盐，对设备腐蚀严重，能耗高，难以回收利用和处理，污染环境，另外底物2，5-二氯苯胺的制备过程涉及到硝化反应，大量硫酸和亚硝酸盐的使用不但对设备提出了更高的要求，也加剧了对环境的危害。

为了解决这种缺陷，现有技术报道了以1，4-二氯苯为原料通过催化氧化制备2，5-二氯苯酚的方法，其具体反应路线为：

其中，专利CN 1329357C公开了以1，4-二氯苯为原料通过催化氧化的方法制备2，5-二氯苯酚的方法，采用杂多酸、杂多酸盐或其负载型为催化剂，其反应线路短，操作简单，几乎对环境无污染，但是催化效果不理想，催化剂回收困难。Fujimoto，Kazuo等在Tetrahedron，vol.52，nb.11，1996和Meunier 等在Canadian Journal of Chemistry，vol.79，nb.7，2001分别报道了由1，4-二氯苯经过电化学氧化、光催化氧化制备得到2，5-二氯苯酚，但产物产率很低，不易工业化生产。

发明内容

作为各种广泛且细致的研究和实验的结果，本发明的发明人已经发现，在2，5-二氯苯酚的一步合成制备工艺中，通过将合适比例底物1，4-二氯苯和氧化剂配制而成的溶液，通过逐步流加的方式加入到反应预混液中可有效避免副产物的生成，提高反应效率和产物收率。基于这种发现，完成了本发明。

本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。

本发明还有一个目的是通过麦草畏关键中间体2，5-二氯苯酚的工业合成方法，提高原料转化率，降低副产物的生成，以便获得效率更高、具有工业化前景的合成制备方法

为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种麦草畏关键中间体2，5-二氯苯酚的工业合成方法，首先将适量的稳定剂、催化剂和溶剂在不高于30℃的温度条件下进行混合均匀得预混液，然后向所述预混液中逐步滴加包括底物和氧化剂的流加液进行合成反应，滴加时间为3～5h，合成反应的搅拌速度为150～300转/分。其中流加液滴加的速度要进行适当控制，若滴加速度过短，2h就滴加结束的话，会降低底物的转化效率，若滴加速度过长，控制在8h滴加结束的话，会导致副产物较多，不利于后期的分离纯化；

其中，所述预混液包括1/500～1/300重量份的稳定剂、1/500～1/50重量份的催化剂以及1～5重量份的溶剂，所述预混液在400～600转/分的较强转速下搅拌30～80min，以保证稳定剂的充分溶解，从而有利于后续的合成反应的进行；

其中，所述流加液由1重量份的底物1，4-二氯苯、1/10～2重量份的氧化剂以及2～4重量份的溶剂在20～30℃条件下搅拌0.5～1h制备得到；

优选的是，其中，通过滴加乙酸使所述合成反应的pH维持在1～3，合成反应釜连接有在线pH检测装置，当在合成反应过程中pH高于3时，酸泵 启动，进行补加乙酸以使合成反应的pH维持在1～3。

优选的是，其中，所述稳定剂包括由20～60％的磷酸和40～80％的焦磷酸组成的混合物，其中磷酸和焦磷酸的混合比例之和为100％，使用一定配比的磷酸和焦磷酸混合物可有效提高反应体系的稳定性和反应效率，若合成反应体系中仅加入单一的磷酸或焦磷酸，则稳定效果持续的时间明显下降。

优选的是，其中所述氧化剂选自H₂O₂、过氧乙酸、叔丁基过氧化氢、过氧甲酸、过氧丙酸中的任意一种。