[发明专利]一种应用酸性蛋白酶协同提高皮革柔软度的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种应用酸性蛋白酶协同提高皮革柔软度的方法，属于制革清洁技术领域。本发明方法中酸性蛋白酶通过适度水解皮革胶原纤维，促进纤维分散，同时有机硅油类助剂渗透进入皮革胶原纤维表面起到润滑作用，进而提高皮革的柔软度、断裂伸长率，以及纤维分散均匀性和手感舒适性。

背景技术

日益严重的环境问题使得制革清洁化生产技术发展迅速。传统铬鞣工艺铬鞣剂吸收率低，废液铬含量高，促使不浸酸铬鞣技术、高pH值铬鞣技术等明显降低鞣制废液中铬含量的清洁技术应运而生，然而由于浸酸工序的省去，所得革坯柔软度有所降低，需要进行整体工艺平衡。再者，由于铬资源的缺乏，以及铬鞣法或多或少排放的三价铬会在一定环境条件下转化为毒性较高的六价铬，势必决定了未来的发展趋势必然是无铬鞣技术。到目前为止，国内外对于无铬鞣技术的研究已取得了很大进展，如改性戊二醛鞣、锆-铝-钛多金属结合鞣、有机膦盐鞣、植-铝结合鞣等等。其中大部分无铬鞣革表面带负电荷，不适宜采用常用的阴离子加脂剂进行加脂。为此，有必要开发相应的加脂柔软技术。我们知道，鞣剂不同，鞣制机理不同，因此得到的皮革纤维的交联情况不同，虽然已具有一定的耐酶解能力，但仍然可以被蛋白酶适度水解，这为酶的处理提供了先决基础。

酶作为一种生物催化剂，具有反应条件温和、催化效率高、专一性强等优点，已广泛应用于制革工业的鞣前处理阶段，包括浸水、脱毛、脱脂、软化等工序。对于鞣后工序中酶的应用，已有研究表明酸性蛋白酶处理铬鞣革，可以松散胶原纤维，改善成革的丰满性、弹性、柔软度（李彦春,程宝箴,张铭让.酸性酶软化蓝湿皮的研究[J].中国皮革,2001,30(21):6-9.；余凤湄,李志强,廖隆理,等.蓝湿皮酶软化的特性研究[J].中国皮革,2003,32(3):26-29.；俞从正,董新宽,王全杰,等.酸性蛋白酶537处理绵羊蓝湿革对皮革延伸性能影响的研究[J].中国皮革,2006,35(9):16-20,25.；吴华春,蔡建设,胡斌.一种增大皮革面积得率的方法[P].CN102827967A，2012-12-19.）。但目前相关研究工作主要针对铬鞣革（蓝皮）的处理，且没有发现酶处理与有机硅油类助剂协同作用的研究报道，再者，对于无铬鞣革鞣后湿处理阶段加脂工序中酶的应用研究也未见报道。

皮革加脂直接决定着成革的质量。有机硅油分子间作用力低，表面张力低，应用于皮革加脂工序中，能在皮革胶原纤维周围形成一层不连续的膜，并不将毛孔堵死，基本上不影响革的透气性和透水汽性，可以提高皮革的柔软性、手感舒适性等，成革无油腻感，且不易被洗去。有机硅材料无毒，对环境也基本无污染。因此，有机硅油类助剂作为新型的加脂柔软材料，具有很大的潜力。本发明方法中利用有机硅油的润滑柔软性能及其不堵塞皮革纤维孔隙的能力，与酸性蛋白酶共同作用于皮革，产生协同效应，获得柔软度提高的效果。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种应用酸性蛋白酶协同提高皮革柔软度的方法。应用本发明所述的采用酸性蛋白酶和有机硅油类助剂处理皮革的方法，能改善皮革纤维分散性及其分散均匀性，提高成革的柔软度。

实现本发明的技术方案是：按鞣制工艺获得皮革革坯后，在液比为1.5～2.0、温度为40~45℃、pH值为 4.0~5.0的条件下，使用革坯质量3%~6%的酸性蛋白酶和革坯质量3%~10%的有机硅油类助剂处理3~6 h，之后采用甲酸调节pH值至4.0~4.5进行固定。酸性蛋白酶对革坯的适度水解作用及有机硅油类助剂吸附在皮革胶原纤维上的润滑作用，二者协同作用的结果，能够提高皮革的柔软度、断裂伸长率、纤维分散均匀性等性能。

本发明所述鞣革为铬鞣革和无铬鞣革如锆-铝-钛多金属鞣革、改性戊二醛鞣革、有机膦盐鞣革、合成鞣剂鞣革等其中任一种。

本发明所述酸性蛋白酶为粉状工业用蛋白酶，最适pH为3～5，最适温度35~45℃。

本发明所述有机硅油类助剂为氨基硅油和聚醚硅油中的任一种或两种。

本发明所述酸性蛋白酶的用量为皮革坯革质量的3%~6%。

本发明所述有机硅油类助剂在应用过程中可以含有乳化剂，以利于渗透。所选用乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯和异构十三醇聚氧乙烯醚中的任一种或两种。

本发明所述具体实施方法，可以是下列两种方法中的任一种。其一为酸性蛋白酶与有机硅油类助剂同时处理；其二为先用酸性蛋白酶处理后再加入有机硅油类助剂处理。

本发明具有如下优势：

1. 通过酸性蛋白酶和有机硅油类助剂同时处理坯革，能够有效的提高柔软度、纤维分散均匀度和手感舒适性。