[发明专利]一种测定液相混合物中不饱和醛含量的方法有效
申请号: | 201510316539.2 | 申请日: | 2015-06-10 |
公开(公告)号: | CN106248845B | 公开(公告)日: | 2018-05-04 |
发明(设计)人: | 刘俊保;翟月勤;吴毅;曹帅英;何颖;黄世英;高杜娟;赵慧晖;魏玉丽;李淑萍;笪敏峰;陈跟平;王春龙;贾慧青;汤妍雯;杨芳;杜烨 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | G01N30/88 | 分类号: | G01N30/88;G01N31/16 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 测定 混合物 不饱和 含量 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种测定液相混合物中不饱和醛含量的方法,具体地涉及到丙烯氧化制备丙烯醛反应液相产物中丙烯醛含量的测定。
背景技术
目前,工业上主要以丙烯两步氧化法制丙烯酸,即通常采用固定床反应器,丙烯先氧化成丙烯醛(一段反应),丙烯醛再氧化成丙烯酸(二段反应)。
在以丙烯为原料制取丙烯醛(ACR)、丙烯酸(AA)的催化剂研究中,需要对反应产物的分布与含量进行准确的检测,给筛选催化剂配方、考察催化剂的寿命,选择催化剂的最佳工艺操作条件等提供可靠的数据。主要是测定反应尾气中CO、CO2、C3=(丙烯)、O2、N2的含量,液相中丙烯醛、丙烯酸及其主要杂质的含量(乙酸、乙醛)。目前,丙烯酸(AA)行业还没有较为完整系统的丙烯酸生产分析行业标准,有企业采用一个样品连续进入几台色谱进行分析(气样、液样不分开采样),该方法较为准确,但整个分析过程耗时长,分析结果相对高一些。也有企业气样、液样分开采样。
《气相色谱法测定丙烯酸生产催化焚烧尾气中丙烯醛的含量》(作者:陆君良;浙江卫星控股集团,《化学分析计量》2009年06期):采用毛细管气相色谱法测定丙烯酸生产催化焚烧尾气中丙烯醛的含量。色谱柱为FFAP(25m×0.53mm,1.0μm),检测器为FID,用1,4-二氧六环作内标物。检出限为0.029mg/m3,测定结果的相对标准偏差为0.93%~2.48%(n=5),加标回收率为97.4%~103.1%。该论文测定丙烯醛含量不高于4mgL-1,该方法适用于测定丙烯酸生产催化焚烧尾气中丙烯醛的含量,也就是说适用于较低含量丙烯醛的测定,如环境监测。《气相色谱法测定香烟中丙烯醛的研究》(《化学与粘合》,2005年05期,作者,刘颖),研究了香烟中的丙烯醛的测定方法,采用硅胶吸附丙烯醛,蒸馏水解析,气相色谱法进行测定。在5μg/mL~300μg/mL范围内线形关系良好,最小检出限5μg/mL,加标回收率85.90%~91.20%,平均变异系数4.4%。该方法适用于香烟中丙烯醛的检测。《高效液相色谱法分析卷烟烟气中的丙烯醛》(《合肥师范学院学报》2008年03期,作者:谢跃勤)建立了高效液相色谱测定卷烟烟气中丙烯醛的新方法。改进了卷烟烟气的捕集方法,使用吸附有2,4-二硝基苯肼(DNPH)的剑桥滤片捕集丙烯醛,考察了在剑桥滤片上丙烯醛与DNPH衍生化反应的条件,实验了新的流动相体系对卷烟烟气中丙烯醛分离效果的影响。实现了卷烟烟气中丙烯醛的简便快速测定。结果表明,本法可消除复杂基体的干扰,测定结果准确。方法的相对标准偏差为2.35%,回收率在99.8%~101.2%范围,检测限为2.5ng/mL。《气相色谱法测定丙烯氧化生产丙烯酸尾气中丙烯醛、乙酸、丙烯酸含量》(浙江卫星石化股份有限公司,陈科杰,《化学分析计量》2013年第5期92-93页):采用毛细管气相色谱法测定丙烯氧化生产丙烯酸尾气中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的含量,色谱柱为FFAP(30m×0.53mm,1μm),检测器为FID,用外标法进行定量,尾气样品中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的检出限分别为0.025,0.033,0.031mg/m3,测定结果的相对偏差为0.97%-2.63%(n=5),加标回收率为98.29%-103.60%。该论文记载:丙烯酸生产过程对废水、废酸、废气等多采用催化焚烧法进行无害化处理,而处理后的尾气中仍含有一定量的丙烯醛,会影响大气环境。国家对工业企业丙烯醛的大气排放作出了规定。测定焚烧尾气中丙烯醛的含量,对调节催化焚烧炉的工艺参数,控制尾气中丙烯醛的含量,满足环境要求有很大的帮助。该方法适用于催化焚烧丙烯酸尾气后其废气中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的含量的测定。丙烯醛、乙酸、丙烯酸三物质含量很低。CN103760270A公开一种用离子色谱法测定工作场所空气中丙烯酸的方法:以硅胶管采集丙烯酸,以一种环保无污染的碳酸钠/碳酸氢钠溶液为解吸液和色谱流动相,建立了一种快速、灵敏、准确、环保且成本低廉的离子色谱检测工作场所空气中丙烯酸的方法,这为快速准确的测定工作场所空气中丙烯酸提供了新的可行途径,并拓宽了离子色谱法在职业卫生检测中的应用。该方法对于丙烯酸在0.1μg~4μg/mL范围内呈现良好的线性关系。以上文献记载的测定丙烯酸、丙烯醛、乙酸的方法都是测定低含量丙烯酸、丙烯醛、乙酸的方法,不适用测定丙烯醛、丙烯酸生产过程中高含量丙烯酸、丙烯醛、乙酸的测定。
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