[发明专利]一种氨酯型缓凝聚羧酸系减水剂的制备方法

权利要求书

1.一种氨酯型缓凝聚羧酸系减水剂的制备方法，其具体步骤如下：

1)含羟基共聚产物的制备：将不饱和酸小单体与含羟基不饱和小单体在6～45℃下，在引发剂、还原剂和链转移剂作用下进行氧化-还原自由基聚合反应30～90min，得到含羟基共聚产物；其中所述含羟基不饱和小单体、不饱和酸小单体、引发剂、还原剂和链转移剂的摩尔比为1：(0.1～1)：(0.01～0.1)：(0.03～0.2)：(0.001～0.01)；

2)聚乙二醇单甲醚单异氰酸酯的制备：0～40℃条件下，聚乙二醇单甲醚在保护气氛围下加入过量的二异氰酸酯中，在催化剂的作用下反应10～40min后，减压蒸馏得到聚乙二醇单甲醚单异氰酸酯；其中所述的聚乙二醇单甲醚、二异氰酸酯、催化剂的摩尔比为1：(1.01～1.05)：(0.001～0.05)；

3)氨酯型缓凝聚羧酸系减水剂的制备：将步骤1)中得到的含羟基共聚产物加入步骤2)中得到的聚乙二醇单甲醚单异氰酸酯中，反应10～50min后，加碱调整pH值为6～7，得到氨酯型缓凝聚羧酸系减水剂；其中所述的含羟基共聚产物与聚乙二醇单甲醚单异氰酸酯的摩尔比为1：(1～20)。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中的引发剂为过硫酸物或过氧化物。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中的引发剂为叔丁基过氧化氢、过氧化氢、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过硫酸钾或过硫酸钠的一种或两种以上组合。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中所述的还原剂为雕白块、焦亚硫酸钠、N，N-二甲基苯胺、亚硫酸氢钠、雕白块、硫酸亚铁、N，N-二乙基苯胺、焦磷酸亚铁、四乙烯亚胺等或抗坏血酸钠的一种或两种以上组合；所述的链转移剂为巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、甲基丙烯基磺酸钠或十二硫醇的一种或两种以上组合。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中所述的不饱和酸小单体用通式R₁SO₃M或R₂COOM表示，其中R₁，R₂为3～8个碳原子的不饱和烯烃基，M为H钾或钠离子；步骤1)中所述的含羟基不饱和小单体用通式R₃OH表示，其中R₃为4～14个碳原子不饱和烯烃基或苯基及其衍生物。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中所述的不饱和酸小单体为丙烯酸、马来酸酐、富马酸、甲基丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠、丙烯酸钾、甲氧基丙烯酸钾、甲基丙烯酸钾、甲氧基丙烯酸、烯丙基磺酸钠、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸钠、甲基烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸钠、甲氧基烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钾、苯乙烯磺酸钾、乙烯基磺酸钾、甲基烯丙基磺酸钾、甲基烯丙氧基磺酸钾或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的一种或几种组合；所述的含羟基不饱和小单体2-甲基烯丙醇、丙烯醇、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、4-乙烯基苯酚、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、甲基丙烯酸羟正丁酯、丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟正丁酯的一种或两种以上组合。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2)中所述的二异氰酸酯用通式ONCR₄CNO表示，其中R₄为2～14个碳原子的亚甲基，萘类衍生物或苯环类衍生物；所述的催化剂为叔胺催化剂或有机金属化合物。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2)中所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、反丁烯二酸二乙酯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯的一种或几种组合；所述的催化剂为N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N,N'-二甲基吡啶、N,N'-二乙基哌嗪、三乙醇胺、DMEA、二丁基锡二月桂酸酯、五甲基二乙烯三胺或二甲基环己胺的一种或两种以上组合。