[发明专利]骨架含有铵根和磺酸根两性离子基团的无规聚合物及其制备方法有效
| 申请号: | 201510291704.3 | 申请日: | 2015-06-01 | 
| 公开(公告)号: | CN105131276B | 公开(公告)日: | 2017-04-12 | 
| 发明(设计)人: | 张中标;汤红英;徐晓龙;吴笛 | 申请(专利权)人: | 天津师范大学 | 
| 主分类号: | C08G65/40 | 分类号: | C08G65/40;B01D71/66;B01D69/02;C02F1/44 | 
| 代理公司: | 天津市杰盈专利代理有限公司12207 | 代理人: | 朱红星 | 
| 地址: | 300387 *** | 国省代码: | 天津;12 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 骨架 含有 酸根 两性 离子 基团 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.骨架含有铵根和磺酸根两性离子基团的无规聚合物,其结构如下式(I)和(II)所示:
a,b,c,d,e,f,g为各个重复单元的摩尔份数;
0<a,b<1,0≤c<1,a+b+c=1;
0<d<1,0≤e,f,g<1但f,g不同时为0,d+e+f+g=1;
n=0或1;
Y=氧或硫;
X=F,Cl,Br,I,NO3,HSO3,HSO4,NaSO4;
M=H,第一族碱金属,胺NR1R2R3(R1,R2,R3=H,C1-C6烷基或芳基)。
2.权利要求1所述骨架含有铵根和磺酸根两性离子基团的无规聚合物的制备方法,其特征在于按如下的步骤进行:
(1)以磺化单体、非磺化单体、氨基单体、双(硫)酚单体为起始原料,加入双(硫)酚单体总摩尔数1.15-2倍的中强碱中,经甲苯回流分水后,在高沸点的非质子性溶剂中提高温度反应;
(2)将反应液缓慢倾入去离子水中,得到纤维状聚合物,然后在60-80℃条件下浸泡5-10小时,重复3-5次,过滤,再在1M酸水溶液中、于60-80℃条件下浸泡5-10小时,重复2-3次,然后再次在60-80℃条件下于去离子水中浸泡5-10小时,重复3-5次,过滤,烘干,真空干燥,得到含有两性离子的无规聚芳香(硫)醚(I)或(II)(n=1);
(3)将从1M盐酸中制得的(I)或(II)的20%的N-甲基吡咯烷酮溶液(NMP)(w/v)加热到回流,并保持1个小时,降低温度至120℃,然后趁热倾入去离子水中,得到纤维状聚合物,然后在60-80℃条件下浸泡5-10小时,重复3-5次,过滤,烘干,真空干燥,得到含有两性离子的无规聚芳香(硫)醚(I)或(II)(n=0)。
3.权利要求2所述的制备方法,其中的中强碱为碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯。
4.权利要求2所述的制备方法,其中的高沸点非质子溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
5.权利要求2所述的制备方法,其中分水温度为130-160℃,分水时间为4-16小时。
6.权利要求2所述的制备方法,其中提高反应温度到160-190℃,反应时间为12-96小时。
7.权利要求2所述的制备方法,其中所述的1M酸溶液为盐酸、氢氟酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、亚硫酸、硫酸或硫酸氢钠。
8.权利要求1所述骨架含有铵根和磺酸根两性离子基团的无规聚合物成膜后,在纳滤、反渗透水处理膜方面的应用。
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