[发明专利]一种新型两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂及制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及皮革复鞣工艺技术领域，尤其是一种新型两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂及制备方法。

背景技术

在制革工业中，复鞣工艺因能弥补铬鞣的诸多缺陷而显得至关重要，在众多复鞣剂种类中，以丙烯酸类单体为原料的复鞣剂已被广泛地研究和应用了几十年，丙烯酸树脂复鞣剂能赋予铬鞣革各种具有附加价值的特性，例如丰满性、弹性及粒面饱满等特性；近年来，具有复鞣和加脂功能的两亲丙烯酸树脂复鞣剂引起了人们的广泛关注；两亲丙烯酸树脂复鞣剂通常由亲水和疏水两部分组成，其中亲水基团(如羧基)通过与兰湿革中三价铬反应及与胶原多肽链的化学键结合能赋予坯革一定的鞣性，而疏水部分通过充当胶原纤维之间的润滑器而赋予坯革一定的柔软性，由于上述亲水和疏水基团的功能，两亲丙烯酸树脂复鞣剂能赋予坯革特殊的机械性能和柔软性，同时，在制革生产中两亲丙烯酸树脂复鞣剂能被100%地吸收，使皮化材料得到最大的利用率，并减少制革废水的污染；两亲丙烯酸树脂复鞣剂根据各种单体在共聚物分子链中排列方式，可分为两亲无规型、两亲交替型、两亲嵌段型和两亲接枝型丙烯酸树脂复鞣剂，目前，大多数两亲丙烯酸树脂复鞣剂属于无规丙烯酸树脂，具有聚合物结构、分子量及分子量分布不易控等缺陷。两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂是指将两种或两种以上性质不同的丙烯酸或丙烯酸酯聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物，具有分子量可控、分子量分布较窄、分子结构与组成可设计等优点，两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂可以通过多种方法合成，如通过缩聚反应、特殊引发剂法、氮氧自由基调介聚合、原子转移自由基聚合及可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)等；其中，RAFT是指以双硫酯衍生物或三硫代碳酸酯为链转移剂，与增长的链自由基发生链转移而形成休眠中间体；休眠中间体通过自身裂解反应，又产生新的活性自由基而继续链的增长，从而减少长链自由基之间的不可逆终止反应的聚合技术。RAFT聚合技术具有聚合反应易控、分子量分布窄及单体适用范围广等特点，RAFT聚合可通过本体、溶液、乳液、悬浮聚合实现，而RAFT乳液聚合技术因具有环保、操作简单、可控性强等特点而得到人们的亲睐。然而，关于RAFT乳液聚合技术制备两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂的研究鲜见报道。

发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种具有优异的耐酸稳定性、耐碱稳定性及贮存稳定性，使坯革粒面细致、紧实、饱满，革身柔软，显著提高坯革的耐撕裂强度的新型两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂及制备方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：一种新型两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂及制备方法，其特征在于：各种原材料按质量份数计，包括以下步骤：

1、(甲基)丙烯酸的可逆加成-断裂链转移自由基聚合：将50～90份(甲基)丙烯酸，2～5份RAFT试剂，0.5～1份4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)(V501)，0.5份碳酸氢钠，100～400份去离子水，2～6份混合乳化剂加入反应釜中，升温至70℃～90℃，反应2～4小时，得到聚(甲基)丙烯酸大分子RAFT试剂；

2、两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂的合成：继续向反应釜中加入0.1～0.5份4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)(V501)，将10～50份长链烷基(甲基)丙烯酸酯于2～4小时内匀速滴加入反应釜中，加完后继续反应2～4小时；反应完成后，得到两亲嵌段丙烯酸树脂复鞣剂。

以上方案步骤1中，所述混合乳化剂为十二烷基硫酸钠(SDS)与op-10按照质量比3:2组成的。

以上方案步骤2中，所述长链烷基(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯中的一种。

本发明的化学反应机理如下：(聚合反应单体分别以丙烯酸、丙烯酸月桂酯为例)

其中，R为长链十二烷基。

本发明的有益效果：(1)具有优异的耐酸稳定性、耐碱稳定性及储存稳定性；

(2)增加兰湿革对铬鞣剂的吸收，使坯革粒面细致、紧实、饱满，显著增强坯革的耐撕裂强度。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1：